Published March 2007 | Version v1
Journal article

Interaction of U(VI), Np(VI), and Pu(VI) ions with unsaturated heteropolytungstates of the 17th and 11th series in aqueous solutions

  • 1. RAN, Inst. Fizicheskoj Khimii i Ehlektrokhimii im. A.N. Frumkina, Moscow (Russian Federation)

Description

The stability constants of the complexes of U(VI), Np(VI), and Pu(VI) with the heteropolyanions (HPAs) P2W17O 6110-, SiW11O 398-, and PW11O 397- in solutions with pH from -0.3 (2 M H+) to 5-5.5 in the presence of Na or K salts (up to 2 M) and without them were measured. All the complexes have exclusively the 1: 1 composition; their stability constants βM(VI) in neutral solutions at a low ionic strength are close to 108 l mol-1. In 0.1-2.0 M acid solutions, log βM(VI) for the complexes with P2W17O 6110- is within 1.4-3.9. The slope of the pH dependence of log βM(VI) does not exceed 1.75; this fact suggests that no more than two protons are displaced from HPA upon complexation in acid solutions. In the presence of 1-2 M sodium salts, the βM(VI) values reach a maximum at pH ∼ 3 and drastically decrease with a further increase in pH. Actinides(VI) interact with HPAs appreciably more weakly than do actinides(III), which is apparently due to the fact that the denticity of HPAs in the complexes with An(VI), apparently, does not exceed 2

Abstract (Russian)

Измерены константы устойчивости комплексов U(VI), Np(VI), Pu(VI) с гетерополианионами (ГПА) P2W17O6110-, SiW11O398- и PW11O397- в растворах с рН от -0.3 (2 моль/л Н+) до 5-5.5 в отсутствие и в присутствии солей Na или К (до 2 моль/л). Все комплексы имеют состав только 1:1, константы их устойчивости рM(VI) в нейтральной среде при низкой ионной силе близки к 108 л/моль. В растворах 0.1-2.0 моль/л кислот значения lgβM(VI) для комплексов с Р2W17O6110- находятся в пределах 1.4-3.9. Тангенс угла наклона зависимостей lgβM(VI) от рН не превышает 1.75; это указывает на то, что при образовании комплекса в кислой среде из ГПА вытесняется не более 2 протонов. В присутствии 1-2 моль/л солей натрия величины βM(VI) достигают максимального значения при рН около 3 и с дальнейшим ростом рН резко уменьшаются. Взаимодействие An(VI) с ГПА заметно слабее, чем An(III), что объясняется тем, что дентатность ГПА в комплексе с An(VI), вероятно, не более 2

Additional details

Additional titles

Original title (Russian)
Взаимодействие ионов У(VI), Нп(VI), Пу(VI) с ненасыщенными гетерополивольфраматами 17-го и 11-го рядов в водных растворах

Publishing Information

Journal Title
Radiokhimiya
Journal Volume
49
Journal Issue
2
Journal Page Range
p. 128-134
ISSN
0033-8311
CODEN
RADKAU

Optional Information

Notes
21 refs., 8 figs., 2 tabs.