Published September 2005 | Version v1
Journal article

Reaction of o-quinones in cyclohexane solutions with alkyl radicals generated by solution gγ-irradiation

  • 1. Nauchno-Issledovatel'skij Inst. Fiziko-Khimicheskikh Problem Belorusskogo Gosudarstvennogo Univ., Minsk (Belarus)
  • 2. Inst. Organicheskoj Khimii Universiteta Gettingena, Gettingen (Germany)

Description

The structures of products formed in reactions of tert-butylated o-quinones with alkyl radicals were determined by 1H and 13C NMR and two-dimensional 1H-1H NOESY spectroscopy, and also by gas chromatography-mass spectrometry. The major products formed upon γ-irradiation (137Cs, dose rate 0.33 Gy/s, radiation dose 25 kGy) of deaerated solutions of 4-tert-butyl-1,2-benzoquinone and 3,5-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone in cyclohexane are monoalkyl ethers and products of addition to the C=C bond. In the case of 4-tert -butyl-1,2-benzoquinone, these are products of mixed O-C and C-C alkylation; the adduct formed by addition of the cyclohexyl radical to the C=C bond in 3,5-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone gives an unsymmetrical dimer whose structure was proved by monocrystal X-ray diffraction

Abstract (Russian)

Методами ЯМР 1Н и 13С и двумерных спектров 1H-1H NOESY, а также хромато-масс-спектрометрического анализа установлена структура продуктов взаимодействия трет-бутилированных о-хинонов с алкильными радикалами. При действии γ-излучения 137Cs мощностью дозы 0,33 Гр/с дозой до 25 кГр на деаэрированные растворы 4-трет-бутил-1,2-бензохинона и 3,5-ди-трет-бутил-1,2-бензохинона в циклогексане основными продуктами реакции являются моноалкиловые эфиры и аддукты по двойной связи С=С. В случае 4-трет-бутил-1,2-бензохинона это продукты смешанного O-С- и С-С-алкилирования, а аддукт циклогексильного радикала и 3,5-ди-трет-бутип-1,2-бензохинона по связи С=С дает несимметричный димер, структура которого доказана методом рентгеноструктурного анализа

Additional details

Additional titles

Original title (Russian)
Взаимодействие алкильных радикалов с о-хинонами, протекающее при действии uγ-излучения на их растворы в циклогексане

Publishing Information

Journal Title
Zhurnal Obshchej Khimii
Journal Volume
75
Journal Issue
9
Journal Page Range
p. 1510-1517
ISSN
0044-460X
CODEN
ZOKHA4

Optional Information

Notes
30 refs., 4 figs., 1 tab.