Ionization energies and optical spectra of 5d-metal hexafluorides as calculated in the Dirac-Slater model
Creators
- 1. Chalmers Tekniska Hoegskola, Goeteborg (Sweden). Institutionen foer Fysik
- 2. Northwestern Univ., Evanston, Ill. (USA)
Description
A relativistic self-consistent Dirac-Slater model has been used in a study of the electronic structure of 5d-metal hexafluorides. Experimental absorption spectra have been compared with calculated energies obtained as one-electron energy differences. The calculated 'crystal field' splitting between the relativistic analog of tsub(2g) and esub(g) levels, as well as spin-orbit splitting of the tsub(2g) level, has been found to be in good agreement with experimental data. Ionization energies which agree well with available spectra have been calculated using a transition state procedure. From a Mulliken population analysis of the molecular levels and ground state charge densities the validity of the classical crystal-field model is discussed. (orig.)
Abstract (German)
Ein relativistisches selbstkonsistentes Dirac-Slater-Modell wurde verwendet, um die elektronische Struktur von 5d-Metallhexafluoriden zu studieren. Experimentelle Absorptionsspektren wurden mit berechneten Energien verglichen, die als Ein-Elektron-Energiedifferenzen erhalten wurden. Die berechnete 'Kristallfeld'-Aufspaltung zwischen dem relativistischen Analogon von tsub(2g)- und esub(g)-Niveaus, wie auch eine Spin-Bahn-Aufspaltung des tsub(2g)-Niveaus findet sich in guter Uebereinstimmung mit experimentellen Daten. Mit einem Verfahren, das einen Uebergangszustand verwendet, wurden Ionisationsenergien berechnet, die gut mit vorhandenen Spektren uebereinstimmen. Auf der Grundlage einer Mulliken-Populationsanalyse der Molekuelniveaus und der Grundzustands-Ladungsdichten wird die Brauchbarkeit des klassischen Kristallfeldmodells diskutiert. (orig.)Additional details
Identifiers
- DOI
- 10.1007/bf01434058;
Publishing Information
- Journal Title
- Zeitschrift f�r Physik A Atoms and Nuclei
- Journal Volume
- 283
- Journal Issue
- 1
- Series
- Z. Phys., A.
- Journal Page Range
- 3-10
- ISSN
- 0340-2193
INIS
- Country of Publication
- Germany
- Country of Input or Organization
- Germany
- INIS RN
- 9353231
- Subject category
- S74: ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS;
- Descriptors DEI
- ABSORPTION SPECTRA; ELECTRONIC STRUCTURE; IONIZATION; IRIDIUM FLUORIDES; L-S COUPLING; MOLECULES; OSMIUM FLUORIDES; PLATINUM FLUORIDES; RHENIUM FLUORIDES; TUNGSTEN FLUORIDES
- Descriptors DEC
- COUPLING; FLUORIDES; FLUORINE COMPOUNDS; HALIDES; HALOGEN COMPOUNDS; INTERMEDIATE COUPLING; IRIDIUM COMPOUNDS; OSMIUM COMPOUNDS; PLATINUM COMPOUNDS; RHENIUM COMPOUNDS; SPECTRA; TRANSITION ELEMENT COMPOUNDS; TUNGSTEN COMPOUNDS
Optional Information
- Notes
- 4 figs.; 2 tabs.; 25 refs.; Updated automatically by Metadata and Full-Text Enrichment Agent