Macrocyclization of semiclathrochelated o-carboranyl borate and n-butyl borate iron(II) oximhydrazonates: synthesis and structure of clathrochelated products and unexpected allosteric effect of apical substitute
Creators
- 1. Inst. Ehlementoorganicheskikh Soedinenij im. A.N. Nesmeyanova Rossijskoj Akademii Nauk, Moscow (Russian Federation)
- 2. Inst. Organicheskoj Khimii im. N.D. Zelinskogo Rossijskoj Akademii Nauk, Moscow (Russian Federation)
- 3. Inst. Metallofiziki Natsional'noj Akademii Nauk Ukrainy, Kiev (Ukraine)
Description
[Fe(DXO)3(BBu)](BF4) and [Fe(DXO)3(B(o-carb))](BF4), H+- semiclathrochelates the catalyzed macrocyclization of which with formaldehyde and triethyl orthoformate (TOF) excesses resulted in the macrobicyclic complexes were prepared by means of the template condensation of hydrazone(oxim)diacetyl (HDXO) with n-butyl boron acid and dimethyl ester of o-carbonyl diboron acid in iron (III) ion matrix. In case of the o-carbonyl borate semiclathrochelate, the macrocyclization under the TOF effect produced a clathrochelate with the previously unknown sin,sin,anti-configuration of the ethoxy substitutes as to 1,3,5-triazacyclohexane cross-linking fragment. The prepared compounds are characterized on the basis of the data of the elementary analysis, of the IR-spectra, of the absorption electron spectra, of the MALDI-TOF mass spectrometry, 1H, 11B and 13C NMR, of the Moessbauer 57Fe-spectra, and of the X-ray structure analysis
Abstract (Russian)
Темплатной конденсацией гидразон(оксим)диацетила (HDXO) с n-бутилборной кислотой и диметиловым эфиром о-карборанилдиборной кислоты на матрице иона железа(II) получены полуклатрохелаты [Fe(DXO)3(BBu)](BF4) и [Fe(DXO)3(B(o-carb))](BF4), Н+-катализируемая макроциклизация которых с избытками формальдегида и триэтилортоформиата (ТОФ) привела к макробициклическим комплексам. В случае о-карборанилборатного полуклатрохелата макроциклизация под действием ТОФ привела к клатрохелату с ранее неизвестной син,син,анти-конфигурацией этоксильных заместителей относительно 1,3,5-триазациклогексанового сшивающего фрагмента. Полученные соединения охарактеризованы данными элементного анализа, ИК-спектров, электронных спектров поглощения, MALDI-TOF-масс-спектрометрии, ЯМР 1Н, 11B и 13С, мессбауэровскими 57Fe-cneктpaми и РСАAdditional details
Additional titles
- Original title (Russian)
- Макроциклизация полуклатрохелатных о-карборанилборатного и н-бутилборатного оксимгидразонатов железа(II): синтез и структура клатрохелатных продуктов и неожиданный аллостерический эффект апикального заместителя
Publishing Information
- Journal Title
- Izvestiya Akademii Nauk. Rossijskaya Akademiya Nauk. Seriya Khimicheskaya
- Journal Issue
- no.9
- Journal Page Range
- p. 1724-1731
- ISSN
- 1026-3500
- CODEN
- IASKEA
INIS
- Country of Publication
- Russian Federation
- Country of Input or Organization
- Russian Federation
- INIS RN
- 39064462
- Subject category
- S37: INORGANIC, ORGANIC, PHYSICAL AND ANALYTICAL CHEMISTRY;
- Descriptors DEI
- CARBORANES; CHELATES; CHEMICAL COMPOSITION; CYCLIZATION; ELECTRON SPECTRA; HYDRAZONES; INFRARED SPECTRA; IRON COMPOUNDS; LIGANDS; MASS SPECTRA; MOESSBAUER EFFECT; MOLECULAR STRUCTURE; MULTI-ELEMENT ANALYSIS; NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE; OXIMES; STEREOCHEMISTRY; X-RAY DIFFRACTION
- Descriptors DEC
- AMINES; CARBON COMPOUNDS; CHEMICAL ANALYSIS; CHEMICAL REACTIONS; COHERENT SCATTERING; COMPLEXES; DIFFRACTION; HYDROXY COMPOUNDS; MAGNETIC RESONANCE; ORGANIC BORON COMPOUNDS; ORGANIC COMPOUNDS; ORGANIC NITROGEN COMPOUNDS; RESONANCE; SCATTERING; SPECTRA; TRANSITION ELEMENT COMPOUNDS
Optional Information
- Notes
- 12 refs., 3 figs., 2 tabs.