Published 1975 | Version v1
Journal article

Additional investigatons on matrix isolation of CCl4. Comparison of neon, argon and cenon as matrix substances. 35Cl/37Cl-shifts in 13CCl4

  • 1. Muenster Univ. (F.R. Germany). Anorganisch-Chemisches Inst.

Description

The infrared absorption of the fundamentals ν3 and the combination ν1 + ν4 of CCl4 is studied in Ne-, Ar- und Xe-matrices. The CCl4 was enriched with approximately 98% 35Cl resp. approximately 90% 37Cl. The observation of additional bands appearing near the main bands depends on the rare gas and on the annealing of the matrices. Formation of associated particles and different sites in the matrices are discussed. The spectrum of 13CCl4 (natural abundance of Cl isotopes) in Xe-matrices exhibits the 35Cl/37Cl splitting in the region of ν3 and ν1 + ν4. Observed and calculated shifts are compared. The differences can not be explained only by fermi interaction of ν3 with ν1 + ν4. Additional interaction with the overtone 2ν4 is proposed. (orig.)

Abstract (German)

Die IR-Absorption der Grundschwingung ν3 und der Kombinationsschwingung ν1 + ν4 von matrixisoliertem CCl4 mit ca. 98% 35Cl-Anreicherung bzw. ca. 90% 37Cl-Anreicherung in Ne, Ar und Xe wird mitgeteilt. Das Auftreten von Satellitenbanden neben den Hauptbanden von ν3 und ν1 + ν4 haengt vom Edelgas und von der Matrixtemperung ab. Zur Deutung der Beobachtungen werden Assoziatbildung und unterschiedliche Umgebung des Gastmolekuels in der Matrix diskutiert. Das Matrixspektrum von 13C-angereichertem CCl4 mit natuerlicher Chlorisotopenverteilung erlaubt eine Auswertung der 35Cl/37Cl-Aufspaltung im Bereich von ν3 und ν1 + ν4. An den gemessenen Isotopenverschiebungen dieser Schwingungen muessen unterschiedliche Korrekturen zur Fermiresonanz angebracht werden, um die berechneten Aufspaltungen wiederzugeben. Diese unsymmetrische Beeinflussung der Isotopenverschiebungen von ν3 und ν1 + ν4 wird auf eine Wechselwirkung beider Schwingungen mit dem Oberton 2ν4 zurueckgefuehrt. (orig.)

Additional details

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Original title (German)
Ergaenzende Untersuchungen zur Matrix-Isolation von CCl

Identifiers

Publishing Information

Journal Title
Zeitschrift für Physikalische Chemie
Journal Volume
97
Journal Issue
3_4
Series
Z. Phys. Chem. (Frankfurt).
Journal Page Range
171-177
ISSN
0942-9352

Optional Information

Notes
3 figs.; 1 tab.; 6 refs.; Updated automatically by Metadata and Full-Text Enrichment Agent