Quantum-chemical study of the interaction of the HeT+ ion with cycloalkanes and their oxidation products
- 1. Rossijskij Khimiko-Tekhnologicheskij Univ. im. D.I. Mendeleeva, Moscow (Russian Federation)
Description
The RHF/6-311G*(3d), RHF/6-311++G**(3df, 3p) and MP2/6-311G*(3d) ab initio methods were used to calculate the equilibrium structure of the products of the ion-molecular reaction of tritium ion transfer from HeT+ to cyclopentane and cyclohexane. Similar reactions with cyclopentanol and cyclopentanone were calculated at the RHF/6-311G*(3d) level. The interaction of HeT+ with cycloalkanes was found to produce onium ions with cyclic structures, in which the tritium atom held neighboring methylene groups together. With the alcohol and ketone, not only cyclic but also more stable linear cations could be formed, and the addition of the tritium ion directly to the oxygen atom was possible. The suggestion was made that the chain of tritium ion transfer reactions was the mechanism of the accumulation of tritium by hydrocarbon oxidation products when T2 was dissolved in mineral oils
Abstract (Russian)
С помощью ab initio методов RHF/6-311G*(3d), RHF/6-311++G**(3df, Зр) и МР2/6-311G*(3d) проведены расчеты равновесной структуры продуктов ионно-молекулярной реакции переноса тритона от НеТ+ к циклопентану и циклогексану. Аналогичные расчеты для реакции с циклопентанолом и циклопентаноном выполнены методом RHF/6-311G*(3d). Установлено, что при взаимодействии НеТ+ с циклоалканами образуются ониевые ионы циклического строения: атом трития удерживает вместе соседние метиленовые группы; в случае спирта и кетона возможно образование не только циклических, но и более стабильных линейных катионов, а также присоединение тритона непосредственно к атому кислорода. Предположено, что цепочка реакций переноса тритона является механизмом аккумулирования трития продуктами окисления углеводородов при растворении Т2 в минеральных маслахAdditional details
Additional titles
- Original title (Russian)
- Квантово-химическое изучение взаимодействия иона HeT
Publishing Information
- Journal Title
- Zhurnal Fizicheskoj Khimii
- Journal Volume
- 81
- Journal Issue
- 12
- Journal Page Range
- p. 2217-2223
- ISSN
- 0044-4537
- CODEN
- ZFKHA9
INIS
- Country of Publication
- Russian Federation
- Country of Input or Organization
- Russian Federation
- INIS RN
- 39078856
- Subject category
- S38: RADIATION CHEMISTRY, RADIOCHEMISTRY AND NUCLEAR CHEMISTRY;
- Descriptors DEI
- BOND ANGLE; CATIONS; CHEMICAL REACTION KINETICS; CYCLOALKANES; CYCLOHEXANE; HELIUM COMPOUNDS; INTERATOMIC DISTANCES; KETONES; MOLECULAR STRUCTURE; PENTANOLS; TRITIUM COMPOUNDS
- Descriptors DEC
- ALCOHOLS; ALKANES; CHARGED PARTICLES; CYCLOALKANES; DISTANCE; HYDROCARBONS; HYDROGEN COMPOUNDS; HYDROXY COMPOUNDS; IONS; KINETICS; ORGANIC COMPOUNDS; RARE GAS COMPOUNDS; REACTION KINETICS
Optional Information
- Notes
- 18 refs., 3 figs., 5 tabs.