Published March 19, 1987 | Version v1
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Statics and dynamics in spherical poly-electrolytes

Description

Statics and dynamics of globular poly-electrolytes are studied in the framework of the primitive model. All particle, poly-ions and ions, are taken explicitly into account and are considered as charged hard-spheres. In the first part A, the equilibrium and structural properties are calculated with the hyper-netted chain integral equation. The strong accumulation of counterions near the poly-ion surface is studied in terms of condensation. In the large charge regime, the primitive model leads to a liquid-gas like phase separation. The theoretical scattering spectra improve the results of the classical one-component model. Specific applications are presented for micellar solutions. Some improvements of the HNC equation are discussed. In the second part B, the diffusional modes are calculated with the multi-component Smoluchowski equation or with the normal modes macroscopic theory. The non-instantaneous diffusion of ions decreases the velocity of macromolecules, especially at low salinity. The hydrodynamic interactions in concentrated solutions are studied with the screened Navier-Stokes equation. Lastly, the ionic relaxation around colloids is discussed qualitatively. (author)

Abstract (French)

Les proprietes statiques et dynamiques des polyelectrolytes globulaires sont etudiees dans le cadre du modele primitif. Toutes les particules en solution, polyions et ions, sont traitees explicitement et sont considerees comme des spheres dures chargees. Dans la partie A, les proprietes d'equilibre et de structure sont calculees avec l'equation integrale d'hyperchaine. La forte accumulation des contreions a la surface des macroions est traitee en termes de condensation. Dans le regime de charge elevee, le modele primitif conduit a une separation de phases du type liquide-gaz. Les spectres theoriques de diffusion de rayonnement ameliorent les spectres du modele a un composant classique. Des applications specifiques sont presentees pour des solutions micellaires. Enfin, certaines corrections a l'equation HNC sont etudiees. Dans la partie B, les modes dynamiques de diffusion sont calcules avec l'equation de Smoluchowski a plusieurs composants ou avec les equations macroscopiques des modes normaux. La diffusion non-instantanee des petits ions contribue a ralentir les macromolecules en solutions peu salees. Les interactions hydrodynamiques dans les solutions concentrees sont traitees avec l'equation de Navier-Stokes ecrantee. Enfin, la relaxation des petits ions autour des polyions en mouvement est abordee qualitativement. (auteur)

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Original title (French)
Statique et dynamique dans les solutions de polyelectrolytes spheriques

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Imprint Pagination
210 p.
Report number
CEA-R--5392

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