Investigation of the effect of electron excitation on ligand ring scission in lithium malonodialdehynate
Creators
- 1. Inst. Fiziki i Informatsionnykh Tekhnologij Dal'nevostochnogo Gosudarstvennogo Univ., Vladivostok (Russian Federation)
Description
The process of Li-O bond break during torsional scission of chelate ring in basic and electron-excited states of lithium malondialdehynate was studied in ab initio approximation with allowance made for configurational interaction. the values of rotation barrier and chelate ring scission energy were refined by optimization of geometry of the complex studied. It is shown that electron excitation results in decrease in the rotation barrier (40%) and metallocycle scission energy. In the course of rotation a change in the composition of the wave function of the complex excited states was observed. The change in electron density in the studied states of the complex with bi- and monodentate-coordinated ligand, as well geometry corresponding to the rotation barrier, was analyzed
Abstract (Russian)
В приближении ab initio с учетом конфигурационного взаимодействия исследован процесс разрыва, связи Li-O при торсионном раскрытии хелатного кольца в основном и электронно-возбужденных состояниях малон-диальдегината лития. Величина барьера вращения и энергия раскрытия хелатного кольца уточнялись путем оптимизации геометрии исследуемого комплекса. Показано, что электронное возбуждение приводит к снижению барьеров вращения (до 40%) и энергии раскрытия металлоцикла. При вращении наблюдается изменение состава волновой функции возбужденных состояний комплекса. Проанализировано изменение электронной плотности в исследованных состояниях комплекса с би- и монодентатно координированным лигандом, а также с геометрией, соответствующей барьеру вращенияAdditional details
Additional titles
- Original title (Russian)
- Исследование влияния электронного возбуждения на процесс раскрытия лигандного кольца в малонодиальдегинате лития
Publishing Information
- Journal Title
- Koordinatsionnaya Khimiya
- Journal Volume
- 27
- Journal Issue
- 9
- Journal Page Range
- p. 705-709
- ISSN
- 0132-344X
- CODEN
- KOKHDC
INIS
- Country of Publication
- Russian Federation
- Country of Input or Organization
- Russian Federation
- INIS RN
- 33043115
- Subject category
- S37: INORGANIC, ORGANIC, PHYSICAL AND ANALYTICAL CHEMISTRY;
- Descriptors DEI
- ACTIVATION ENERGY; ALDEHYDES; CARBOXYLIC ACID SALTS; CHELATES; CHEMICAL BONDS; COORDINATION VALENCES; ELECTRONIC STRUCTURE; EXCITED STATES; GROUND STATES; ISOMERIZATION; LITHIUM COMPLEXES; MOLECULAR STRUCTURE
- Descriptors DEC
- CHEMICAL REACTIONS; COMPLEXES; ENERGY; ENERGY LEVELS; ORGANIC COMPOUNDS; VALENCE
Optional Information
- Notes
- 10 refs.; 5 tabs.; 1 fig.