Published 1981 | Version v1
Journal article

Extraction of Tcsup(V)II by Tri-n-butyl phosphate

  • 1. Technische Hochschule Darmstadt (Germany, F.R.). Fachbereich Anorganische Chemie und Kernchemie

Description

The influence of HNO3 concentration on the extraction of Tcsup(V)sup(I)sup(I) by 30% TBP in dodecane is investigated. The distribution coefficient of Tcsup(V)sup(I)sup(I) increases up to approx. equal to 0.6 M HNO3 and decreases at higher HNO3 concentrations. The formulae derived for the extraction of HTcO4(H2O)sub(n)(TBP)sub(m) show that the dissociation constant of HTcO4 is responsible for this behaviour and that m approx. equal to 4. Other components were added to the system in concentrations encountered in the PUREX process. 10-3 to 10-2 M NaNO2 has only a negligible influence on the extraction of Tcsup(V)sup(I)sup(I), whereas the addition of 1 to 4 M NHO4NO3 has a salting-out effect on the concentration of TBP in the aqueous phase and therefore causes lower distribution ocefficients for Tcsup(V)sup(I)sup(I). After addition of 1 M uranyl nitrate another extraction mechanism is valid leading to a continuous decrease of the distribution coefficient of Tcsup(V)sup(I)sup(I) with increasing HNO3 concentration. Formulae are also derived for discussion of the extraction of UO2 NO3 TcO4 (TBP)2. The observation that Tcsup(V)sup(I)sup(I) extraction in the presence of uranyl nitrate practically does not depend on temperature in the range from 20 to 600 C is explained by compensation of positive and negative effects of temperature. It was proved that hydrolysis of TBP at higher temperatures does not influence the results. (orig.)

Abstract (German)

Der Einfluss der HNO3-Konzentration auf die Extraktion von Tc(VII) mit 30% TBP in Dodecan wurde untersucht. Der Verteilungskoeffizient von Tc(VII) nimmt zu bis zu einer HNO3-Konzentration von 0,6 M; bei hoeheren HNO3sub(K)onzentrationen nimmt er wieder ab. Die fuer die Extraktion abgeleitete Formel HTcO4(H2O)sub(n)(TBP)sub(m) zeigt, dass die Dissoziationskonstante des HTcO4 fuer dieses Verhalten verantwortlich ist, ist dass m approx. equal to 4 ist. Andere Komponenten wurden dem System zugesetzt in Konzentrationen, die im Purex-Prozess eine Rolle spielen. NaNO2 in Konzentrationen von 10-3 bis 10-2 M hat nur einen vernachlaessigbaren Einfluss auf die Tc(VII)-Extraktion, dagegen haben 1 bis 4 M NH4 NO3 eine Aussalzwirkung auf die Konzentration von TBP in der waessrigen Phase, was zu kleineren Verkleinerungskoeffizienten von Tc(VII) fuehrt. Nach Zugabe von 1 M Uranylnitrat zeigt sich ein anderer Konzentrationsmechanismus, der zu einer kontinuierlichen Abnahme des Verkleinerungskoeffizienten von Tc(VII) mit ansteigender HNO3-Konzentration fuehrt. Im Temperaturbereich zwischen 20 und 600 C ist die Extraktion von Tc(VII) in Gegenwart von Uranylnitrat nicht von der Temperatur beeinflusst. (orig.)

Additional details

Publishing Information

Journal Title
Radiochim. Acta
Journal Volume
28
Journal Issue
2
Series
Radiochim. Acta.
Journal Page Range
97-101
ISSN
0033-8230