Published October 1986 | Version v1
Report

Radiolytic effects on the redox behaviour of Np, Pu and Am in concentrated salt solutions

  • 1. Technische Univ. Muenchen, Garching (Germany, F.R.). Inst. fuer Radiochemie

Description

In the course of solubility studies with Am(III) and Pu(IV) hydroxide in the presence of high chloride concentrations, a radiolytically induced oxidation of Am(V) and Pu(VI) has been observed by spectrophotometrical measurements. This oxidation process has been seen to be dependent on the specific α-activity in the solution, as well as on the pH-value and the chloride concentration. During the experiments, a considerable increase in the redox potential to values of over +1000 mV could be measured. The results are interpreted to reveal a radiolytic formation of oxidizing chlorine species, and their reaction with the actinide ions present in the solution. A reaction pattern is presented for the radiolysis of concentrated chloride solutions which describes all the phenomena observed. This pattern and the Eh-pH-diagrams of Np, Pu and Am are used as a basis for discussing the redox behaviour of actinides in salt solution. (orig.)

Abstract (German)

Im Rahmen von Loeslichkeitsuntersuchungen mit Am(III)- und Pu(IV)-Hydroxid in Gegenwart hoher Chlorid-Konzentrationen wurde durch spektrophotometrische Messungen eine radiolytisch induzierte Oxidation zu Am(V) bzw. Pu(VI) beobachtet. Diese Oxidation war abhaengig von der spezifischen α-Aktivitaet in der Loesung sowie vom pH-Wert und der Chlorid-Konzentration. Im Verlauf der Loeslichkeitsexperimente konnte gleichzeitig ein betraechtlicher Anstieg des Redoxpotentials auf Werte von ueber +1000 mV gemessen werden. Diese Ergebnisse werden interpretiert als radiolytische Bildung von oxidierenden Chlor-Spezies und deren Reaktion mit den in der Loesung vorhandenen Aktinoid-Ionen. Ein Reaktionsschema fuer die Radiolyse von konzentrierten Chlorid-Loesungen, welches alle beobachteten Phaenomene befriedigend beschreibt, wird vorgestellt. Anhand dieses Schemas und der Eh-pH-Diagramme von Np, Pu und Am wird das Redoxverhalten der Aktinoide in Salzloesungen diskutiert. (orig.)

Additional details

Additional titles

Original title (German)
Radiolyse-Einfluss auf das Redoxverhalten von Np, Pu und Am in konzentrierten Salzloesungen

Publishing Information

ISBN
3-88314-578-5
Imprint Title
Chemistry and migration behaviour of the actinides and fission products in natural aquatic systems
Imprint Pagination
341 p.
Journal Page Range
p. 64-76.
Report number
PTB-SE--14

Conference

Title
66. PTB-seminar 'Chemistry and migration behaviour of the actinides and fission products in natural aquatic systems'.
Dates
24-25 Apr 1986.
Place
Garching (Germany, F.R.).

Optional Information

Notes
Imprint:Chemie und Migrationsverhalten der Aktinoide und Spaltprodukte in natuerlichen aquatischen Systemen.;Vortraege.