Published July 13, 1960 | Version v1
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Entropy and mobility of argon physically adsorbed on pure nickel oxide or containing chemisorbed phases

Description

This research thesis addresses the adsorption thermodynamic mechanism. It reports the calculation of the variations of differential entropy in order to determine the adsorption model for argon on nickel oxide at low temperatures. It is based on the use of De Boer and Kruyer method. The result does not reveal any important difference between a naked surface and a surface containing chemisorbed elements. The author discusses the various application of this entropy calculation

Abstract (French)

L'etude de la thermodynamique de l'adsorption permet la determination de plusieurs grandeurs tout a fait fondamentales pour la comprehension de son mecanisme. La mesure de la chaleur d'adsorption renseigne sur la nature physique ou chimique du phenomene et sur la structure homogene ou heterogene de la surface. La connaissance de la variation d'entropie du gaz consecutive a l'adsorption rend possible le choix d'un des modeles extremes habituellement utilises pour la representation de l'adsorption. Il suffit pour cela de comparer les valeurs experimentales aux valeurs theoriques calculees pour les deux concepts. Plusieurs theories permettent une telle comparaison, nous avons choisi la methode preconisee par De Boer et Kruyer a cause de sa simplicite et de l'etendue des conclusions atteintes. Elle nous a notamment montre que dans l'adsorption physique d'argon sur oxyde de nickel pur ou contenant des groupes chimisorbes, les molecules adsorbees se comportent comme un gaz bidimensionnel, d'abord 'supermobile' et dont le mouvement est restreint lorsque le recouvrement de la surface augmente. Le calcul de la variation differentielle d'entropie n'a montre aucune difference fondamentale entre une surface nue ou une surface renfermant des individualites chimisorbees. Ces resultats confirment pleinement les hypotheses emises par Teichner et Marcellini apres mesure des chaleurs isosteriques d'adsorption d'argon sur les memes surfaces. La presence d'une faible quantite de gaz chimisorbe ne modifie sensiblement pas les caracteristiques thermodynamiques de l'adsorption d'argon. La nature de la surface n'est donc pas modifiee dans son ensemble par la presence des groupes chimisorbes, et l'absence d'adsorption physique sur les plages recouvertes par l'adsorbat chimique doit etre recherchee exclusivement dans les proprietes de celles-ci. La methode utilisee s'applique egalement a la chimisorption. Les calculs d'entropie peuvent donner des indications sur l'association ou la dissociation des molecules dans les cas d'adsorptions localisees. La connaissance des variations d'entropie differentielle d'adsorption en fonction du recouvrement peut servir a detecter les changements de phase de l'adsorbat. Elle permet aussi, connaissant la temperature critique theorique bidimensionnelle de l'adsorbat, dans le cas ou intervient la condensation bidimensionnelle, de determiner s'il y a ou non polarisation des molecules adsorbees par les ions de l'adsorbat. Lorsque c'est le cas, il est possible de preciser la position des dipoles induits sur la surface. Une orientation parallele des dipoles conduit a une diminution des forces d'attraction mutuelle et par suite a une diminution de la temperature critique. Une orientation alternee exerce un effet contraire

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Original title (French)
Entropie et mobilite de l'argon adsorbe physiquement sur l'oxyde de nickel pur ou contenant des phases chimisorbees

Publishing Information

Imprint Pagination
34 p.
Report number
FRNC-TH--8533

Optional Information

Notes
20 refs.; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the 'INIS contacts' section of the INIS-NKM website for current contact and E-mail addresses: http://www.iaea.org/inis/contacts/