Published 1986 | Version v1
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Contribution to the study of fluoride and oxyfluoride elements 4d, 5d and 5f by thermochromatography

Description

The results exposed in this report constitute an extension of works effected in laboratory of Radiochemistry, on the thermochromatography. They confirm the validity of this method as way to identify oxidation states of element. In a first time experimental results realised in fluorined atmosphere on Tc, Re, Os, Mo and Ir by thermochromatography, have enable to extend the identification scope right to seven valency. This results applied to actinides and especially to neptunium and plutonium have given rise to identification for the first time, in gas phase, the next compounds: PuO2F3, PuOF5, NpO3F, NpO2F3, NpOF5, NpF7 and the confirmation to PuO3F. Moreover the adsorption heat of UF4, UF6 and IrOF4 has been determined. The adsorbent surface has been studied by Electron Spectroscopy for Chemical Analysis (E.S.C.A.), it is an homogeneous layer of NiF2 along the thermochromatograph. The valency 6 of the molybdene has been confirmed on the compound identified by thermochromatography as MoOF4. The theoretical model of adsorption founded on a chimisorption process between one fluorined or oxyfluorined Ru molecules and one then two NiF2 molecules, allow to make out lineares correlations between the complex adsorbent-adsorbat energezing gain of formation and the characteristic deposition temperature, significant of the compound and the element valency

Availability note (English)

MF available from INIS under the Report Number.

Abstract (French)

Les resultats exposes dans le present memoire, constituent un prolon,gement des travaux effectues au laboratoire de radiochimie sur la thermochromatographie. Ils apportent par ailleurs des confirmations fondamentales concernant la validite de la methode comme moyen d'identification du degre d'oxydation d'un element. Dans un premier temps des etudes effectuees, sous atmosphere fluoree sur le Tc, Re, Os, Ir et Mo ont permis d'etendre le domaine d'identification aux valences VII et VIII. Ces resultats appliques aux actinides et notamment au neptunium et plutonium ont donne lieu a l'identification en phase gazeuse pour la premiere fois, des composes suivants: PuO2F3, PuOF5, NpO3F, NpO2F3, NpOF5 et la confirmation de l'existence de PuO3F. De plus les energies d'adsorption de UF4, UF6 et IrOF4 sur NiF2 ont ete determines. L'etude de la surface par E.S.C.A. (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) a montre que l'adsorbant est une couche homogene de NiF2, sur toute la longueur du thermochromatographe. La valence VI du molybdene a ete confirmee sur le compose identifie par thermochromatographie comme etant MoOF4. Un modele theorique d'adsorption fonde sur un processus de chimisorption entre une molecule de Ru fluoree ou oxyfluoree et une puis deux molecules de NiF2, permet d'etablir des correlations lineaires entre le gain energetique de formation du complexe adsorbant et la temperature caracteristique de depot significative du compose et du degre d'oxydation de l'element

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Original title (French)
Contributions a l'etude par thermochromatographie des fluorures et oxyfluorures des elements 4d, 5d et 5f

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120 p.
Report number
IPNO-T--86-03