Published August 1978 | Version v1
Journal article

Thermodynamic properties of palladium-indium alloys

  • 1. Muenster Univ. (Germany, F.R.). Inst. fuer Physikalische Chemie

Description

The thermodynamic properties of Pd-In alloys with 2 to 70 at.% In have been determined in the temperature range 800 to 10000C from e.m.f. measurements on galvanic cells with an oxygen-conducting solid electrolyte. Heats of mixing calculated from the activities are in excellent agreement with calorimetric data. The relative partial excess free energy of indium assumes unusually large negative values, up to - 175kJ/mol for palladium-rich alloys. Two effects are discussed to account for the non-ideal properties: The rise of the Fermi energy as the components. The rise of the Fermi energy, as determined from the activity data, indicates a strict adherence of the alloys to the rigid band model. (orig.)

Abstract (German)

Die thermodynamischen Eigenschaften von Pd-In-Legierungen mit 2-70 At.-% In wurden im Temperaturbereich von 800-10000C durch EMK-Messungen an einer galvanischen Kette mit sauerstoffionenleitenden Festkoerperelektrolyten ermittelt. Die aus den Aktivitaeten berechneten Mischungswaermen stimmen mit kalorimetrischen Daten sehr gut ueberein. Die relative partielle freie Exzessenthalpie des Indiums nimmt ungewoehnlich grosse negative Werte an, die bei palladiumreichen Legierungen bis zu -175 kJ/mol betragen. Die Abweichungen vom idealen Mischungsverhalten werden auf zwei Effekte zurueckgefuehrt: Auf den Anstieg der Fermi-Energie beim Uebertritt der Valenzelektronen des Indiums in das 4d- und 5sp-Band der Legierung und auf die Gitterverzerrung, die durch die unterschiedlichen Molvolumina der Komponenten hervorgerufen wird. Der aus den Aktivitaetsdaten bestimmte Anstieg der Fermi-Energie folgt bei diesen Legierungen strikt dem starren Baendermodell. (orig.)

Additional details

Publishing Information

Journal Title
Ber. Bunsenges. Phys. Chem.
Journal Volume
82
Journal Issue
8
Series
Ber. Bunsenges. Phys. Chem.
Journal Page Range
773-778