Published July 1979
| Version v1
Journal article
Deuterium isotope effects and solvolysis of tosylates of cis- and trans-2-phenylcyclopentanol in formic acid, acetic acid and ethanol
Description
The solvolysis of the tosylates of cis and trans 2-phenylcyclopentanol has been studied in formic acid, acetic acid and ethanol by kinetic measurements and secondary isotopes effects. In the case of the cis isomer, hydrogen migration (93 to 97%) from C-2 occurs after rapid ionisation of the tosylate to form an ion-pair which subsequently gives a bridged intermediate in a slow step. With the trans isomer the migration of the hydrogen atom (15 to 47%) and that of the phenyl group (38% in formic acid solution; less than 10% in the two other solvents) would occur in a slow step after ionisation of the tosylate to an intimate ion-pair which dissociates to a loose solvent-separated ion-pair
Abstract (French)
On a etudie la solvolyse des tosylates de phenyl-2 cyclopentyle cis et trans dans l'acide formique, l'acide acetique et l'ethanol. Grace a l'analyse des produits formes et des effets isotopiques du deuterium en α et β, sur la vitesse de reaction et sur la composition des produits, on a essaye de mettre en evidence la nature des intermediaires dans le processus de solvolyse. Avec le tosylate cis, la migration de l'hydrogene du carbone C-2 est importante (93 a 97% selon le solvant) et semble intervenir apres l'ionisation rapide du toxylate en une paire d'ions de contact qui donne ensuite, dans l'etape lente, un intermediaire ponte. Avec le tosylate trans, la migration d'hydrogene (51 a 47% selon le solvant) et du groupement phenyle (38% dans l'acide formique et moins de 10% dans les deux autres solvants) interviendrait dans une etape lente apres l'ionisation du tosylate en une paire d'ions de contact et sa dissociation en paire d'ions separes par le solvantAdditional details
Additional titles
- Original title (French)
- Effets isotopiques du deuterium et mecanismes de solvolyse des tosylates de phenyl-2 cyclopentyle cis et trans dans l'acide formique, l'acide acetique et l'ethanol
Publishing Information
- Journal Title
- Bull. Soc. Chim. Fr., Part 2
- Journal Issue
- no.7-8
- Series
- Bull. Soc. Chim. Fr., Part 2.
- ISSN
- 0037-8968
INIS
- Country of Publication
- France
- Country of Input or Organization
- France
- INIS RN
- 11520850
- Subject category
- S37: INORGANIC, ORGANIC, PHYSICAL AND ANALYTICAL CHEMISTRY;
- Resource subtype / Literary indicator
- Numerical Data
- Descriptors DEI
- ACETIC ACID; CHEMICAL REACTION KINETICS; DEUTERIUM COMPOUNDS; ETHANOL; EXPERIMENTAL DATA; FORMIC ACID; ISOTOPE EFFECTS; SOLVOLYSIS; SULFONIC ACID ESTERS; TABLES
- Descriptors DEC
- ALCOHOLS; CARBOXYLIC ACIDS; CHEMICAL REACTIONS; DATA; DATA FORMS; DECOMPOSITION; ESTERS; HYDROGEN COMPOUNDS; HYDROXY COMPOUNDS; INFORMATION; KINETICS; MONOCARBOXYLIC ACIDS; NUMERICAL DATA; ORGANIC ACIDS; ORGANIC COMPOUNDS; ORGANIC SULFUR COMPOUNDS; REACTION KINETICS