Use of polarisation curves in analytical chemistry
Description
In this research, the author studied the possibility of definition of a redox system to be used in chemistry, not only for its equilibrium potential, but also for a kinetic value which would be provided by polarisation curves as it is the case for corrosion phenomena. Thus, after a presentation of polarisation curves (definitions and conventions, curve equations by taking issues of ion discharge and of ion diffusion into account, oxidiser and reducer classification in the case of water polarisation curves), the author addresses the study of the potential of an electrically insulated electrode (presentation of the experimental apparatus, electrolysis circuit, determination of the electrode potential). The next chapter addresses the study of chemical and electrochemical reactions, of the chemical reaction in presence of the electrode (heterogeneous catalysis), of the influence of electrode nature on the reaction kinetics, of the variations of hybrid potential with respect to the electrode nature (case of two electrodes in the same solution: case with one unalterable electrode, case with two alterable electrodes, case of two unalterable electrodes). Chemical applications are then addressed: use of polarisation curves to predict chemical reactions in different cases, study of the catalysis phenomenon in qualitative analysis in different cases, use of liquid amalgams in chemical analysis. Some remarks are then stated about the prediction of redox reactions, and about the interpretation of conventional potentiometric determinations.
Abstract (French)
Dans le but de prevoir les reactions d'oxydo-reduction, c'est-a-dire de savoir si les reactions possibles d'apres les potentiels d'equilibre, s'effectuent en un temps acceptable, nous nous etions proposes de preciser a l'aide des courbes de polarisation, les analogies observees par certains auteurs entre les reactions chimiques et electrochimiques. Bien que dans de nombreux cas il existe un parallelisme entre les deux processus, nous avons observe trop de differences pour utiliser les donnees relatives aux mesures electrochimiques a la prevision des reactions. Cependant, en faisant l'hypothese qu'une electrode electriquement isolee plongee dans une solution prend un potentiel mixte instantane tel que la somme des intensites de courant relatives aux corps electroactifs soit nulle, nous avons pu interpreter et prevoir un certain nombre de phenomenes: - La connaissance des courbes de polarisation de differents corps permet de prevoir les possibilites de reaction de ces corps les uns sur les autres, lorsque celle-ci est effectuee en presence de l'electrode utilisee pour tracer les courbes (catalyse heterogene). - Il n'est pas possible, meme en premiere approximation, de passer des courbes de polarisation de differents corps vis-a-vis d'une electrode a celles obtenues vis-a-vis d'une autre de nature differente. Donc les possibilites catalytiques d'une electrode sur une reaction lente ne peuvent etre connues qu'a partir des courbes de polarisation tracees sur l'electrode servant de catalyseur. - Les phenomenes d'attaque et de protection des metaux et alliages, d'electrolyse interne, de catalyse mixte peuvent etre interpretes et prevus au moyen de raisonnements analogues a l'aide des courbes de polarisation. - Au cours de l'etude des reactions catalysees par une electrode, les courbes de polarisation donnent des renseignements non seulement sur les possibilites de reaction, mais egalement sur les vitesses initiales et sur l'allure cinetique des reactions envisagees. - Il est preferable de considerer certaines reactions utilisees en analyse qualitative, comme des reactions catalytiques et non comme des reactions induites. - La connaissance des courbes de polarisation de differents oxydants sur une electrode de mercure et de dissolution d'amalgames liquides permet de prevoir d'une facon quantitative les reductions effectuees a l'aide de ces derniers. - Il apparait que les reactions d'oxydo-reduction, dont les vitesses ne sont pas previsibles a priori, le sont lorsque la reaction est effectuee en presence d'un intermediaire qui est soit une electrode (catalyse heterogene), soit un systeme redox 'rapide' (catalyse homogene). - Les resultats experimentaux observes tant au cours des determinations qu'au cours des dosages potentiometriques, peuvent etre expliques au moyen des courbes ae polarisation. (auteur)Files
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Additional details
Additional titles
- Original title (French)
- Utilisation des courbes de polarisation en chimie analytique
Publishing Information
- Imprint Pagination
- 51 p.
- Report number
- FRNC-TH--11296
INIS
- Country of Publication
- France
- Country of Input or Organization
- France
- INIS RN
- 52006870
- Subject category
- S37: INORGANIC, ORGANIC, PHYSICAL AND ANALYTICAL CHEMISTRY;
- Resource subtype / Literary indicator
- Thesis
- Descriptors DEI
- ANALYTICAL SOLUTION; CHEMICAL ANALYSIS; CHEMICAL PROPERTIES; CHEMICAL REACTION KINETICS; ELECTROCHEMISTRY; ELECTRODES; ELECTROLYSIS; POLARIZATION; REDOX POTENTIAL; REDOX PROCESS; REDOX REACTIONS
- Descriptors DEC
- CHEMICAL REACTIONS; CHEMISTRY; KINETICS; LYSIS; MATHEMATICAL SOLUTIONS; REACTION KINETICS; REPROCESSING; SEPARATION PROCESSES
Optional Information
- Notes
- 42 refs.; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the INIS website for current contact and E-mail addresses