Published December 1977 | Version v1
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Stability of lanthanide - platinum compounds

Description

The thermodynamic stability (free energy of formation) of 30 intermetallic compounds between the lanthanides and platinum was determined, employing an electrochemical technique. These compounds were prepared by 'coupled reduction with hydrogen', whereby the partial pressure of water in the reaction tube was determined continuously with a galvanic gas-solid cell. To improve this determination, a new symmetric gas-solid cell was developed, based on a zero-compensation method. The range for the partial pressure of water was thereby extended to P(H2O) >= 0,3 Pa (first cell: P(H2O) >= 3 Pa). Four new intermetallic compounds, Pt7 Nd2, Pt7 Sm2, Pt7 Eu2 and Pt7 Gd2 were found by this technique and characterized by X-ray diffraction. Compared with previously reported free energies of formation of other intermetallic compounds, it was found that the Pt-Ln phases were the most stable (e.g. Pt5 Er with free formation enthalpy = -396 KJ/mol). Only Pt5 U with free formation enthalpy = -429 KJ/mol is known to be more stable. (orig.)

Availability note (English)

MF available from INIS under the Report Number.

Abstract (German)

Mit Hilfe einer elektrochemischen Messmethode wird die thermodynamische Stabilitaet (freie Bildungsenthalpie) von insgesamt 30 intermetallischen Verbindungen zwischen den Lanthaniden und Platin bestimmt. Dazu werden diese Verbindungen durch 'gekoppelte Reduktion mit Wasserstoff' hergestellt, und der Gleichgewichtswasserdampfpartialdruck im Reaktionsraum mit einer galvanischen Gas-Festkoerperkette kontinuierlich bestimmt. Da der Messbereich dieser Messkette zur Erfassung der Daten bei einigen Reaktionen nicht ausreicht, wird eine neue, symmetrische Gas-Festkoerperkette entwickelt, die nach dem Nullabgleichverfahren arbeitet. Der Messbereich fuer den H2O-Partialdruck wird dadurch von bisher >= 3 Pa auf >= 0,3 Pa erweitert. Bei diesen Messungen werden vier bisher nicht bekannte intermetallische Phasen, Pt7 Nd2, Pt7 Sm2, Pt7 Eu2 und Pt7 Gd2 gefunden und mit der Roentgenbeugungsmethode nachgewiesen. Es stellt sich heraus, dass die untersuchten Pt-Ln-Phasen mit freien Bildungsenthalpien bis etwa -400 KJ/mol (bei Pt5 Er: freie Bildungsenthalpie = -396 KJ/mol) die stabilsten intermetallischen Verbindungen sind, ueber die bisher berichtet wurde. Eine Ausnahme bildet Pt5U mit freier Bildungsenthalpie = -429 KJ/mol. (orig.)

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Original title (German)
Untersuchungen zur Stabilitaet von Lanthaniden - Platin Verbindungen

Publishing Information

Imprint Pagination
93 p.
Report number
KFK--2452