Les paires d'ions sont omnipresentes dans la nature, depuis l'eau de mer, les aerosols, jusqu'aux organismes vivants. Elles influencent les proprietes des solutions concentrees en ions, et jouent ainsi un role majeur dans divers reactions chimiques et processus biologiques. Cependant, la caracterisation des paires d'ions se heurte a une double difficulte: d'une part, plusieurs types de paires coexistent, et d'autre part, ce sont des especes transitoires en solution. Dans ce contexte, ce travail presente plusieurs etudes menees selon trois axes de recherche principaux grace a une approche originale en phase gazeuse, puis en solution. Le premier axe consiste a etudier les effets du champ electrique produit par la paire d'ions sur la spectroscopie d'un chromophore UV en phase gazeuse (effets Stark). Les groupes ioniques sont capables de produire un champ electrique suffisamment eleve pour induire des effets Stark electroniques significatifs sur un chromophore UV situe a proximite. Cette etude est menee sur des systemes modeles de formule generale (C₆H₅-(CH₂)_n-COO^-,M⁺) avec M = Li, Na, K, Rb, Cs et n = 1-3, permettant de faire varier le champ electrique ressenti par le chromophore UV. Ces differents systemes sont etudies en phase gazeuse par spectroscopie UV combinee a des calculs de chimie quantique, ainsi que par des experiences de spectroscopie IR selective en conformation. Grace a cette approche, des attributions conformationnelles precises peuvent etre proposees pour des transitions electroniques separees de quelques cm^-1, sur la base de l'analyse des effets Stark observes sur le spectre UV, sans recourir a la spectroscopie IR, ni aux calculs de frequences. Il s'agit ensuite de comprendre les effets d'environnement sur les paires d'ions par des experiences de microsolvatation en phase gazeuse. La paire d'ions d'acetate de sodium [CH₃-COO^-,Na⁺] est etudiee pour la premiere fois dans un complexe trimere avec le p-xylene par spectroscopie IR. Des experiences de microhydratation sont ensuite realisees sur des paires d'ions chargees ([CH₃-COO^-,M²⁺]; M = Ca, Ba), mettant en evidence deux comportements differents en fonction de la nature du dication. Les differentes experiences montrent que la signature IR du groupement carboxylate est sensible a son environnement proche, mais egalement a l'environnement du cation qui lui est apparie. Le dernier axe consiste a detecter et identifier les structures formees par les ions dans les solutions electrolytiques par spectroscopies IR et RX. Une premiere analyse est effectuee sur des solutions electrolytiques ([CH₃-COO^-,M⁺]; M = Li, Na et K) par spectroscopie IR-TF en variant la concentration en ions. Une etude theorique est ensuite realisee dans l'objectif de proposer un spectre theorique pour chaque type de paires, et de les confronter aux spectres experimentaux en solution. L'approche repose sur le calcul de la signature IR de paires ([CH₃-COO^-,M⁺]; M = Li, Na, K, Rb et Cs) et de l'anion libre, entoures successivement de molecules d'eau explicites decrites au niveau chimie quantique, puis au niveau champ de force et enfin par un modele de solvant continu. Pour chaque type de paires, des familles spectroscopiques compatibles avec les donnees experimentales sont identifiees. Cette approche originale ouvre la voie vers l'identification des structures supramoleculaires dans les solutions electrolytiques. Enfin, la premiere experience FZRET en micro-jet liquide est realisee sur une solution d'acetate de potassium, donnant acces a une mesure de la distribution des distances entre cations et anions apparies. Au cours de ces etudes, differentes methodes sont employees allant de l'experience a la theorie, de la phase gazeuse a la solution. Cette these illustre la necessite de combiner plusieurs methodes afin d'obtenir des donnees complementaires permettant une meilleure caracterisation de l'organisation supramoleculaire des ions et de leur environnement