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AbstractAbstract
[en] The kinetics of isotopic copper exchange between various [bis-(N-phenyl-salicylaldiminato)]copper(II)complexes (= CuL2) and mono(pyridine)copper(II)acetate (= CuAc2py) was studied in dichloromethane as solvent in the temperature range -20 to +200C. The exchange follows the experimental rate law (5), which is simplified in certain cases due to k''[(CuAc2py)2]1/2 < 1. The variation of substituents X on the salicylaldehyde ring and of substituents Y on the N-phenyl ring leads via Hammett plots to the conclusion that substituent effects become apparent as rate increasing or rate decreasing only in those cases, in which they cause an increase or decrease in electron density at the donor oxygen. Substituents Y in 2-position, and especially in 2.6-position, reduce the rate of exchange with increasing van der Waals radius of Y. The mechanistic implications of the results are discussed. (orig.) 891 HK
[de]
Die Kinetik des isotopen Kupferaustausches zwischen verschiedenen [Bis(N-phenyl-salicylaldiminato)]kupfer(II)-Komplexen (= CuL2) und Mono(pyridin)kupfer(II)acetat (= CuAc2py) wurde im Temperaturbereich -20 bis +200C in Dichlormethan verfolgt. Der Austausch verlaeuft nach der experimentellen Geschwindigkeitsgleichung (5), die sich in einigen Faellen durch k''[(CuAc2py)2]1/2 < 1 vereinfacht. Die Variation von Substituenten X am Salicylaldehydring und Y am N-Phenyl-Ring fuehrt ueber Auftragungen nach Hammett zu dem Ergebnis, dass sich ein Substituenteneffekt nur dann beschleunigend bzw. verlangsamend aeussert, wenn er zu einer Erhoehung bzw. Erniedrigung der Elektronendichte am Donorsauerstoff fuehrt. Die Y-Substitution in 2-Stellung und vor allem die Y-Disubstitution in 2,6-Stellung verlangsamen den Austausch mit steigendem van der Waals-Radius von Y. Die Ergebnisse werden mechanistisch interpretiert. (orig.)Original Title
Kinetik des Metallaustausches bei [Bis(salicylaldiminato)]-kupfer(II)-Komplexen. T. 3
Primary Subject
Record Type
Journal Article
Journal
Z. Phys. Chem. (Wiesbaden); v. 107(1); p. 57-76
Country of publication
AZINES, BETA DECAY RADIOISOTOPES, BETA-MINUS DECAY RADIOISOTOPES, BETA-PLUS DECAY RADIOISOTOPES, CARBOXYLIC ACID SALTS, CARBOXYLIC ACIDS, COMPLEXES, COPPER ISOTOPES, ELECTRON CAPTURE RADIOISOTOPES, HETEROCYCLIC COMPOUNDS, HOURS LIVING RADIOISOTOPES, HYDROXY ACIDS, INTERMEDIATE MASS NUCLEI, ISOTOPES, KINETICS, NONAQUEOUS SOLVENTS, NUCLEI, ODD-ODD NUCLEI, ORGANIC ACIDS, ORGANIC COMPOUNDS, ORGANIC NITROGEN COMPOUNDS, RADIOISOTOPES, REACTION KINETICS, SOLVENTS, TRANSITION ELEMENT COMPLEXES
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