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AbstractAbstract
[en] Non-equivalent methylenic protons, with respect to an asymmetric center, have been observed in the n.m.r. spectra of some three- and tetra-coordinated phosphorus compounds. The analysis of these spectra yield the following results: in the studied secondary phosphines, the inversion rate at the phosphorus atom is slow on the n.m.r. time scale; the geminal coupling constant, for a free-rotating methylene group attached to a phosphorus atom, is negative; in phosphines the non equivalence of methylenic protons reveals two 2JP-C-H coupling constants which differ by about 5 Hz. This result is in agreement with previous studies on cyclic phosphines. In phosphine oxides, the 2JP-C-H values are negative. The 3JH-P-C-H coupling constant is positive in both phosphines and phosphine oxides. In phosphines, the non-equivalent methylenic protons exhibit two nearly equal values for this coupling constant. (author)
[fr]
La non-equivalence de protons methyleniques observee dans quelques composes phosphores tricoordines et tetracoordines a apporte les resultats suivants, concernant la stereochimie et les constantes de couplage dans ces composes: dans les phosphines secondaires, la structure pyramidale des liaisons issues du phosphore est fixe a l'echelle de temps de mesure de la R.M.N.; la constante de couplage 2JH-C-H, pour un methylene en libre rotation en α d'un atome de phosphore, est negative; dans les phosphines etudiees, la non-equivalence. observee pour les protons methyleniques s'accompagne d'une difference importante (5 Hz) entre les deux constantes de couplage 2JP-C-H determinees par l'analyse; ce resultat est en accord avec la stereospecificite deja observee pour ce couplage dans les phosphines cycliques. Les valeurs observees pour 2JP-C-H dans les oxydes de phosphines sont negatives. Les valeurs de la constante de couplage 3JH-P-C-H, dans les phosphines et oxydes de phosphine etudies sont, toutes positives. Dans les phosphines, la non-equivalence des protons methyleniques n'entraine qu'une faible difference (0.5 Hz) entre les deux valeurs observees pour ce couplage. (auteur)Original Title
R.M.N. de composes organo-phosphores: non equivalence de protons methyleniques en α d'un phosphore asymetrique. Application a l'etude des constantes de couplage JP,H et JH,H
Primary Subject
Source
1969; [115 p.]; 41 refs.
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ANGULAR MOMENTUM, AZINES, BARYONS, CALCULATION METHODS, COUPLING, ELEMENTARY PARTICLES, ELEMENTS, FERMIONS, HADRONS, HETEROCYCLIC COMPOUNDS, INTERMEDIATE COUPLING, MAGNETIC RESONANCE, MATHEMATICAL OPERATORS, NONMETALS, NUCLEONS, ORGANIC COMPOUNDS, ORGANIC NITROGEN COMPOUNDS, PARTICLE PROPERTIES, PHOSPHORUS COMPOUNDS, PYRIDINES, QUANTUM OPERATORS, RADICALS, RESONANCE, SPECTRA, SYNTHESIS
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