La connaissance du comportement sous irradiation γ et en presence d'eau des Resines Echangeuses d'Ions (REI) est necessaire pour prevoir leur impact sur l'environnement pendant la phase d'entreposage et dans un eventuel stockage en profondeur geologique. Les REI etudiees sont la resine MB400 en lit melange ainsi que ses composants anionique et cationique 'purs'. La strategie experimentale suivie a ete basee sur l'utilisation d'outils chimiometriques qui ont permis d'etudier l'effet du milieu d'irradiation, du debit de dose, de la dose et de la temperature de lixiviation. Les produits de radiolyse gazeux et hydrosolubles ont ete analyses par Spectrometrie de Masse (SM) gaz et Chromatographie Ionique (CI). Les REI generent principalement du H₂g, du CO₂g et des amines dont les quantites dependent de la nature de la resine et des conditions d'irradiation. L'analyse des resines solides irradiees a ete effectuee par spectroscopie Infrarouge a Transformee de Fourrier (IRTF) et par Resonance Magnetique Nucleaire (RMN ¹³C). Ces techniques revelent des modifications structurales differentes suivant les conditions d'irradiation. Le comportement sous eau des REI a ete etudie sur une periode de 143 jours en caracterisant la matiere organique relarguee apres lixiviation post-irradiation. Les etudes cinetiques montrent qu'au premier contact avec l'eau, toutes les especes hydrosolubles sont relarguee. La quantite de Carbone Organique Total (COT) depend, selon la nature de la resine, soit de la dose, soit du milieu d'irradiation. Le debit de dose n'a pas d'effet sur la degradation et la lixiviation de la resine MB400 qui, neanmoins se comporte d'une facon differente de ses composants pris separement