Dans ce travail nous nous sommes interesses a l'influence du molybdene et du soufre sur le comportement eelectrochimique d'alliages base nickel. A l'aide des techniques radiochimiques et electrochimiques nous avons mis en evidence l'effet destabilisateur du molybdene sur le soufre adsorbe. Nous avons etabli qu'en domaine anodique le molydene transitant a l'interface metal-liquide destabilisait le soufre adsorbe par formation de clusters Mo_kS et contrecarrait ainsi l'effet nefaste du soufre. Dans le cas d'alliages dopes, les teneurs croissantes en molybdene ralentissent l'enrichissement superficiel en soufre et maintiennent le taux de recouvrement en deca de la monocouche, de telle sorte que le film passif peut se former dans des conditions dans lesquelles, en l'absence de molybdene, la passivation serait bloquee par le soufre. Le soufre segrege provoque une piquration des alliages, mais celle-ci se trouve fortemment ralentie par la presence de molybdene dans les alliages. Le molybdene augmente donc la resistance des alliages a la corrosion en presence de soufre. L'application du modele theorique de P. MARCUS aux resultats des etudes a potentiel impose en domaine actif, a permis d'apprehender le mecanisme elementaire de destabilisation du soufre par le molybdene. Il apparait clairement que la destabilisation du soufre est un phenomene interfacial mettant en jeu deux atomes de molybdene en position de proches voisins; le cluster forme serait Mo₂S. Les cinetiques de desorption pour le soufre adsorbe et d'enrichissement pour le soufre dans le materiau obeissent a des lois en θ²_Mo, θ_Mo etant la concentration en molybdene dans l'alliage. Le modele theorique (pour K=2 atomes de molybdene) peut donc etre utilise a des fins previsionnelles, pour determiner les concentrations optimales en molybdene, dans le cas d'alliages base nickel en presence de soufre. En domaine cathodique nous avons etabli qu'en l'absence de soufre, le molybdene accelere la recombinaison de l'hydrogene, ce qui pourrait etre du a une reduction de l'energie Metal-H adsorbe. Ceci rendrait cet element interessant vis a vis de la fragilisation par l'hydrogene. Le soufre ralentit la cinetique de degagement de l'hydrogene, mais se trouve partiellement desorbe en presence de molybdene. Les films passifs formes a la surface des alliages ont ete analyses a l'aide des techniques suivantes: RBS, AES et ESCA. Sur l'alliage contenant 6 pc de molybdene la canalisation d'ions a etabli de maniere tres precise que le film passif n'etait pas en epitaxie avec l'alliage et qu'il etait compose d'oxyde de nickel (NiO) enrichi a 10 pc de molybdene. L'analyse des films passifs selon diverses directions cristallographiques a mis en evidence un deplacement d'atomes dans le premier plan d' alliage, parallellement a la surface. A l'aide de la spectrometrie des electrons Auger l'epaisseur du film passif a pu etre evaluee a 10 A. Les analyses par ESCA du film passif de l'alliage contenant 2 pc de molybdene ont reveles la presence de molybdene oxyde, essentiellement sous la forme Mo⁶⁺. L'analyse quantitative est en cours