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Morlet-Savary, Fabrice
Universite de Paris-Sud, Centre d'Orsay (France); Commissariat a l'energie atomique et aux energies alternatives - CEA, Centre d'Etudes Nucleaires de Saclay, Departement des Lasers et de la Physico-Chimie, Laboratoire de Photophysique (France)1990
Universite de Paris-Sud, Centre d'Orsay (France); Commissariat a l'energie atomique et aux energies alternatives - CEA, Centre d'Etudes Nucleaires de Saclay, Departement des Lasers et de la Physico-Chimie, Laboratoire de Photophysique (France)1990
AbstractAbstract
[en] This research thesis reports the study of the rotational structure of vibronic bands for aromatic cations formed by resonant multi-photon ionization (RMPI). In a first part, the author describes this technique of resonant multi-photon ionization and its application to the spectroscopy of neutral and ionized molecules, and then presents an original spectroscopic method which combines resonant multi-photon ionization (for the formation of ions with well defined energies) and resonant multi-photon dissociation (for the spectroscopy of the ionic specie). In the second part, he presents the experimental installation. The author presents and discusses experimental results obtained with some specific molecular and ionic systems (asymmetric spin tops). Vibronic band contours are studied for asymmetric molecules thermal equilibrium such as chlorobenzene, deuterated chlorobenzene, and p-dichlorobenzene. In the last part, the author discusses the calculation of the rotational population in the fundamental state of the cation formed by multi-photon ionization. He shows that the form of ionic vibronic bands basically depends on this population which is determined by the resonant transition within the neutral molecule
[fr]
L'analyse rotationnelle de contours de bandes a ete effectuee sur des cations aromatiques prepares par ionisation multiphotonique resonnante (IMPR). La methode spectroscopique originale appliquee au cation de chlorobenzene combine la technique d'ionisation multiphotonique resonnante ((1+1)-IMPR) pour la preparation des ions dans des niveaux bien definis avec la dissociation resonnante a deux photons ((1+1)-DMPR) comme sonde de l'etat electronique excite par le premier photon. Les ions sont finalement detectes a l'aide d'un spectrometre de masse a temps de vol. Au cours de la preparation des ions par (IMPR-(1+1)), seule une fraction de la distribution rotationnelle de type Boltzmann dans l'etat fondamental de la molecule est transportee dans l'etat fondamental du cation. Cette distribution rotationnelle hors equilibre thermique se reflete dans le contour rotationnel des bandes vibroniques du cation. Afin de caracteriser ces distributions et de deduire des informations sur le systeme ionique, un programme de calcul (PROFIL) a ete ecrit pour simuler ces contours. Grace a ce programme, nous avons reproduit avec un bon accord les contours rotationnels observes dans la transition electronique B-bar < X-bar du cation de chlorobenzene et nous avons deduit des constantes spectroscopiques sur ce systeme non radiatif. (auteur)Original Title
Analyse de contours rotationnels de bandes d'absorption vibroniques de cations aromatiques formes par ionisation multiphotonique resonnante. Distribution rotationnelle non boltzmannienne
Primary Subject
Source
2 Oct 1990; 171 p; 118 refs.; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the 'INIS contacts' section of the INIS website for current contact and E-mail addresses: http://www.iaea.org/inis/Contacts/; These Docteur en Sciences
Record Type
Miscellaneous
Literature Type
Thesis/Dissertation
Report Number
Country of publication
AROMATICS, CHARGED PARTICLES, COLLECTIVE MODEL, DISTRIBUTION, DYNAMIC MASS SPECTROMETERS, ENERGY LEVELS, EXCITED STATES, HYDROCARBONS, IONIZATION, IONS, MASS SPECTROMETERS, MATHEMATICAL MODELS, MEASURING INSTRUMENTS, NUCLEAR MODELS, ORGANIC COMPOUNDS, SPECTROMETERS, SPECTROSCOPY, TIME-OF-FLIGHT SPECTROMETERS
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