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AbstractAbstract
[en] Due to the increasing human activities in the civilian nuclear fields, the actual and potential release of radionuclides into the environment is a matter of concern. The mobility of radionuclides depends on several factors such as pH, ionic strength, oxidation state and the presence of organic ligands. In order to guarantee the safety of radioactive waste storage sites and to develop contaminated soil remediation processes, it is necessary to have fundamental data on actinides and natural organic ligands interactions. This study focuses on the interaction between Th(IV), U(IV,VI), Cf(III) and Eu(III) and hydroxamates derivatives, desferrioxamine B, a bacterial siderophore with three hydroxamic functions. The stability constants of complexes are determined as function of acidity and ligand concentration, at fixed ionic strength and temperature, using several techniques and metal concentrations ranging from 10-10 to 10-3 M (liquid-liquid extraction coupled with γ-spectrometry, capillary electrophoresis with UV detection, UV-Vis absorption spectrophotometry). The thermodynamic study is supplemented by a structural one using spectroscopic techniques such as Fourier transform infrared spectroscopy and X-ray absorption spectroscopy. Experimental measurements are compared with quantum chemistry calculations (DFT) in order to determine the coordination geometry of the metal ion and the interatomic distances. (author)
[fr]
L'augmentation des activites humaines dans le domaine nucleaire civil comme militaire est a l'origine d'une dissemination effective ou potentielle de radionucleides dans l'environnement. Leur mobilite depend de plusieurs facteurs tels que le pH, la force ionique, le degre d'oxydation et la presence de ligands organiques. Afin de garantir la surete de sites d'entreposage ou de stockage, de developper des procedes de remediation de sols contamines, il est necessaire de disposer de donnees fondamentales sur les interactions entre actinides et ligands organiques susceptibles d'etre presents dans l'environnement, vecteurs de migration ou de piegeage de ces radioelements. Dans ce contexte, l'etude s'est axee sur les interactions entre Th(IV), U(IV,VI), Cf(III) and Eu(III) et des derives hydroxamates, en particulier, la desferrioxamine B, un siderophore bacterien comportant trois fonctions hydroxamiques. Les constantes de formation des complexes sont determinees en fonction de l'acidite et de la concentration de ligand a force ionique et temperature fixees en mettant en jeu plusieurs techniques experimentales et des concentrations en element comprises entre 10-10 et 10-3 M (extraction liquide-liquide combinee a une detection par spectrometrie γ, electrophorese capillaire avec detection UV, spectrophotometrie d'absorption UV-visible). L'approche thermodynamique de cette etude est completee par une etude structurale a l'aide de techniques spectroscopiques telles que la spectroscopie infrarouge a transformee de Fourier et de la spectroscopie d'absorption des rayons X. Ces mesures experimentales sont alors confrontees a des calculs theoriques (DFT), afin de determiner l'arrangement structural du metal et les distances interatomiques. (auteur)Original Title
Complexation d'actinides et d'analogues par des ligands hydroxamates
Primary Subject
Source
14 Nov 2019; 151 p; 157 refs.; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the INIS website for current contact and E-mail addresses; These de doctorat de l'Universite Paris-Saclay, Specialite: Aval du cycle nucleaire, radioprotection et radiochimie
Record Type
Miscellaneous
Literature Type
Thesis/Dissertation
Report Number
Country of publication
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INIS VolumeINIS Volume
INIS IssueINIS Issue