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AbstractAbstract
[en] Laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS) is an analytical method with optical emission spectroscopy that uses a laser pulse to vaporize, atomize, and excite a hot plasma as the spectroscopic emission source. Although LIBS has demonstrated its versatility and attractive features in many fields, the quantitative analysis ability of LIBS is considered as its Achilles' heel. From a fundamental point of view, this can be due to the complex nature of laser-induced plasma as the spectroscopic emission source for LIBS application. The temporal and spatial characterization of laser-induced plasma is considered as one of the key points for the LIBS technique. On the other hand, from the analytical point of view, LIBS is usually characterized by direct laser ablation. This can be however quite limiting, especially for some types of materials such as powders or liquids. Proper sample preparation or treatment allowing the deposition of a thin homogeneous film on a metallic surface could greatly improve the analytical performance of LIBS for these types of materials. Since the metallic surface is expected to contribute to increase the temperature and the density of the plasma and, consequently, to a better overall sensitivity, we call this technique surface-assisted LIBS. The present thesis work is therefore motivated by two basic aspects of LIBS analysis: the need of an improved knowledge of laser-induced plasma as a spectroscopic emission source, and new methods to improve the analytical performance of LIBS, including a higher sensibility and a reduced matrix effect. The first part of this thesis (Chapter 2) is dedicated to an extensive characterization of the plasma induced on glass samples, as a function of the laser wavelength, infrared (IR) or ultraviolet (UV), and the ambient gas, air or argon. Both the spectroscopic imaging and time- and space-resolved emission spectroscopy are used for plasma diagnostics in this work. The second part of this thesis is to develop a surface-assisted LIBS method for the elemental analysis in powders, and in wines as examples of liquids. We applied the surface-assisted LIBS for the quantitative elemental analysis in cellulose powders, alumina powders, and soils (Chapter 3). Special attentions are paid on the figures-of-merit, matrix effects, and normalization approaches in LIBS analysis. We also used the surface-assisted LIBS for the classification of French wines according to their production regions (Chapter 4). Two classification models based on the principal component analysis (PCA) and random forest (RF) are used for the classification. Through these applications, this thesis work demonstrates the efficiency of the surface-assisted LIBS method for the analysis of powders (cellulose, alumina and soils) and of liquids (wines), with ppm or sub-ppm sensitivities and a reduced matrix effect. (author)
[fr]
La spectroscopie de plasma induit par laser (En anglais LIBS: laser-induced breakdown spectroscopy) est une methode analytique de spectroscopie d'emission optique qui utilise un plasma induit par laser comme source de vaporisation, d'atomisation et d'excitation. Bien que la LIBS ait demontre sa polyvalence et ses caracteristiques attrayantes dans de nombreux domaines, les aspects quantitatifs de la LIBS sont consideres comme son talon d'Achille. D'un point de vue fondamental, cela peut etre du a la nature complexe du plasma induit par laser comme source d'emission spectroscopique. La caracterisation temporelle et spatiale du plasma induit par laser est consideree comme l'un des points cles pour comprendre les fondements de la technique LIBS. D'autre part, la LIBS est habituellement caracterisee par l'utilisation d'une ablation laser directe, sans traitement prealable de l'echantillon. Cela pourrait etre assez limitant en particulier pour certains types de materiaux tels que des poudres ou des liquides. Une preparation adequate ou un traitement approprie de l'echantillon permettant le depot d'un film mince et homogene de l'echantillon sur une surface metallique pourrait grandement augmenter le potentiel de la LIBS en vue d'obtenir de meilleures performances analytiques, et notamment une meilleure sensibilite et un effet de matrice reduit. On parle alors de LIBS assistee par surface car la matrice metallique contribue a une augmentation de la temperature du plasma. Le present travail de these est donc motive par deux aspects importants de la technique LIBS: la connaissance du plasma induit par laser comme source d'emission spectroscopique, et de nouvelles methodes de preparation des echantillons pour ameliorer la performance analytique de la LIBS, notamment pour des echantillons comme poudres et liquides visqueux. La premiere partie de cette these (chapitre 2) est consacree a la caracterisation du plasma induit sur des echantillons de verre, en fonction de la longueur d'onde du laser, infrarouge (IR) ou ultraviolet (UV), et du gaz ambiant, de l'air ou de l'argon. L'imagerie spectroscopique et la spectroscopie d'emission resolue en temps et en espace sont utilisees pour le diagnostic du plasma. La deuxieme partie de cette these est de developper des methodes de preparation d'echantillons, deposes sur des surfaces metalliques pour l'analyse LIBS de poudres ainsi que de vins comme exemples de liquide. Au chapitre 3, nous avons applique la LIBS pour l'analyse quantitative dans des poudres (exemples de poudres: cellulose, alumine ainsi que de la terre). Au chapitre 4, nous avons applique la LIBS pour la classification des vins francais selon leurs regions de production. Deux modeles de classification basees sur l'analyse des composants principaux (PCA) et la foret aleatoire (RF) sont utilises pour la classification. A l'aide de ces applications, ce travail de these demontre l'efficacite de la methode LIBS assistee par surface pour l'analyse de poudres (cellulose, alumine et sols) et de liquides (vins), avec une limite de detection dans l'ordre de ou sous la ppm et une reduction significative de l'effet de matrice. (auteur)Original Title
Caracterisation et spectroscopie de plasmas induits par laser et application de la LIBS assistee par surface a des echantillons en poudre ou en liquide
Primary Subject
Secondary Subject
Source
8 Dec 2017; 164 p; 208 refs.; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the INIS website for current contact and E-mail addresses; These de doctorat de l'Universite de Lyon
Record Type
Miscellaneous
Literature Type
Thesis/Dissertation
Report Number
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