Les futures generations de microbatteries devant fonctionner a des tensions plus faibles, ces travaux sont dedies a l'etude de materiaux d'electrodes en couche mince pour accumulateurs au Na et Na-ion pouvant repondre a ce nouveau cahier des charges. Ce manuscrit decrit ainsi le choix, l'elaboration et la caracterisation de materiaux d'electrode massifs et en couches minces. Les materiaux presentes ont ete selectionnes pour leur potentiel de fonctionnement et du mecanisme regissant l'insertion des ions alcalins. Pour chaque materiau, notre demarche a implique l'elaboration d'une cible permettant le depot par pulverisation cathodique magnetron RF. Les differents parametres de depot ont ete optimises pour obtenir les proprietes physico-chimiques et electrochimiques desirees et dresser une comparaison entre la configuration massive et en couche mince. L'etude du Fe₂(MoO₄)₃ montre les differences de mecanismes selon l'ion alcalin employe. Le bismuth (mecanisme d'alliage), etudie en couches minces, nous a permis d'elucider des reactions electrolytiques parasites; nos travaux s'attardant egalement sur les composes NaBi et Na3Bi. Enfin, cette these presente 2 sulfures, le materiau 'de conversion' FeS₂ et un nouveau materiau lamellaire: le Na₂TiS₃. (auteur)