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AbstractAbstract
[en] Measuring concentrations of trace species that may have a significant impact on health, climate or the stability of the ozone layer, is a serious challenge. Future space missions, planned at high sensitivity, will bring progress if and only if the necessary spectral parameters are available. For some species of atmospheric interest such as nitryl chloride (ClNO2), phosgene (Cl2CO) and chlorine nitrate (ClONO2), spectroscopic data are incomplete or almost non-existent. The challenge in this thesis is to get spectroscopic parameters (line positions and intensities or absorption cross sections) for these species in support of atmospheric applications. However, apart from Cl2CO, spectroscopy of ClNO2 and ClONO2 is made difficult by their very complicated chemical synthesis, their reactivity with metals and organic materials, and their instability in the presence of light and heat. Moreover, these molecules are quite heavy (presence of chlorine with its two isotopomers) and exhibit dense spectra that are quite complicated by numerous perturbations affecting vibration-rotation levels. In the case of ClNO2, spectra were recorded in the range 300 - 900 cm-1 with much improved experimental conditions (high resolution, low temperature, long path, low pressure) using the synchrotron radiation of the AILES beamline at SOLEIL. Precise modelling of the 370 and 790 cm-1 regions has been performed. These regions could be used for a future atmospheric remote sensing by FTIR spectroscopy respectively by FORUM and IASI-NG instruments. The low energy vibrations of ClONO2 that have been never observed at high resolution before this work were also measured. A first modelling of the torsional region around 120 cm-1 is presented in this thesis. The analysis of these vibrations will be useful for the modelling of hot bands in the atmospheric windows where ClONO2 is currently detected, and in fine will lead to a much more precise retrieval of the ClONO2 concentration profile. Regarding Cl2CO, cross sections have been measured at LISA, on one hand, at room temperature to compare data with previous works and, on the other, in stratospheric conditions to support satellite remote sensing applications. (author)
[fr]
La mesure des concentrations d'especes a l'etat de trace, susceptibles d'avoir un impact notable sur la sante, le climat ou la stabilite de la couche d'ozone constitue un veritable defi. Les prochaines missions spatiales, prevues a haute sensibilite, apporteront un progres si et seulement si les parametres spectraux necessaires sont disponibles. Pour certaines especes d'interet atmospherique telles que le chlorure de nitryle (ClNO2), le phosgene (Cl2CO) et le nitrate de chlore (ClONO2), les donnees spectroscopiques sont incompletes ou quasiment inexistantes. Le defi dans cette these consiste a obtenir des parametres spectroscopiques (positions et intensites de raies ou sections efficaces d'absorption) pour ces especes, en vue des applications atmospheriques. Cependant, hormis Cl2CO, la spectroscopie de ClNO2 et ClONO2 est rendue difficile par leur synthese chimique tres complexe, leur reactivite avec les metaux et les materiaux organiques et leur instabilite en presence de lumiere et chaleur. De plus, ces molecules sont assez lourdes (presence du chlore avec ses deux isotopomeres) et presentent des spectres denses et assez compliques par de nombreuses perturbations qui affectent les niveaux de vibration-rotation. Dans le cas de ClNO2, des spectres ont ete enregistres dans la gamme 300 - 900 cm-1 avec de meilleures conditions experimentales (haute resolution, basse temperature, long parcours, faible pression) en utilisant le rayonnement synchrotron de la ligne AILES a SOLEIL. Des modelisations precises des regions a 370 et 790 cm-1 ont ete effectuees. Ces regions pourront etre exploitees pour une future teledetection atmospherique par spectroscopie IRTF respectivement par les instruments FORUM et IASI-NG. Les vibrations de basse energie de ClONO2 jamais observees a haute resolution avant ce travail ont egalement ete mesurees. Une premiere modelisation de la region de la torsion vers 120 cm-1 est presentee dans cette these. L'analyse de ces vibrations sera utile pour modeliser les bandes chaudes dans les fenetres atmospheriques ou ClONO2 est actuellement detecte, et in fine permettra d'aboutir a une restitution bien plus precise du profil de concentration de ClONO2. Concernant Cl2CO, des sections efficaces ont ete mesurees au LISA, d'une part, a temperature ambiante pour clarifier les donnees des travaux anterieurs et, d'autre part, dans les conditions stratospheriques en soutien a la teledetection satellitaire. (auteur)Original Title
Spectroscopie infrarouge lointain et moyen a haute resolution par transformee de Fourier de molecules complexes d'interet atmospherique: ClNO2, Cl2CO et ClONO2
Primary Subject
Source
10 Dec 2020; 258 p; 311 refs.; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the INIS website for current contact and E-mail addresses; These Docteur de l'Universite de Paris, Specialite: Chimie de la pollution atmospherique et physique de l'environnement
Record Type
Miscellaneous
Literature Type
Thesis/Dissertation
Report Number
Country of publication
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INIS VolumeINIS Volume
INIS IssueINIS Issue