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Dumaisnil, Kevin
Universite du Littoral Cote d'Opale, Ecole doctorale SMRE, Unite de Dynamique et Structure des Materiaux Moleculaires, Unite de Dynamique et Structure des Materiaux Moleculaires, Maison de la Recherche Blaise Pascal, 50, rue Ferdinand Buisson, 62228 Calais Cedex (France)2015
Universite du Littoral Cote d'Opale, Ecole doctorale SMRE, Unite de Dynamique et Structure des Materiaux Moleculaires, Unite de Dynamique et Structure des Materiaux Moleculaires, Maison de la Recherche Blaise Pascal, 50, rue Ferdinand Buisson, 62228 Calais Cedex (France)2015
AbstractAbstract
[en] Energy made from fossil fuels, oil or coal, is becoming increasingly rare and its price will increase in the near future. Developing alternative energy sources could compensate the use of fossil fuel. Particularly, an alternative form of energy is being developed through fuel cells, through the production of electricity and heat from hydrogen. Fuel cells can provide low wattage (microwatts for sensor applications), medium wattage (kilowatts for residential applications) and high wattage (megawatts for the industry). A fuel cell consists of 3 components: 2 electrodes (anode and cathode) separated by an electrolyte. In my work, I use solid oxide materials for these three elements in order to expand on the literature of Solid Oxide Fuel Cell (SOFC). Commercialized SOFCs currently operate at very high temperatures, typically above 800 deg. C. The objective of this study was to develop oxides that could decrease the working temperature of the cell to 600 deg. C, which would allow the use of steel to contain these fuel cells. In order to enable the SOFC to operate at this temperature, it is imperative to decrease the electrical resistances of the two electrodes and electrolyte in order to collect a continuous voltage which is maximal at the terminals of the fuel cell, and also to have a high electric current going through the fuel cell. The cathode, in contact with the oxygen present in the atmosphere, is the most critical element to be optimized. I chose as a cathode material La0.6Sr0.4Co0.8Fe0.2O3 (LSCF), which has already been studied. As electrolyte, I used Ce0.9Gd0.1O2 (CGO) which is known to work below 650 deg. C. I synthesized these materials through the Pechini method, a soft chemistry sol-gel method. The materials were characterized by X-ray diffraction and scanning electron microscopy. An important aspect of this work was the electrical characterization using complex impedance measurements in a wide frequency range (0,05 Hz to 2 MHz) and temperature (300 deg. C to 700 deg. C). The best result was obtained with a 40 μm thick, porous, composite cathode (LSCF/CGO 50/50 wt%) was deposited by screen printing on a 1,5 mm thick and dense CGO ceramic. In addition, a dense thin film of LSCF with a thickness of about 0,1 μm was spin-coated between the cathode and the electrolyte to improve the interface. At 600 deg. C the measured resistance of the cathode was 0,13 W for 1 cm2: this value is similar to the results found in the state of the art. An aging study of the cathode and the electrolyte was carried out at 600 deg. C for 1000 h in air: the resistance of the cathode increased of 32%. This may be related to the different values of the thermal expansion coefficients of the cathode and electrolyte materials. (author)
[fr]
L'energie produite par des matieres fossiles, petrole et charbon, va se rarefier de maniere ineluctable et couter de plus en plus cher a moyen terme. Pour pallier a la fin des matieres fossiles, le developpement d'energies alternatives est indispensable. Parmi celles-ci, la production d'electricite et de chaleur a partir d'hydrogene commence a se developper grace aux piles a combustible (PAC) depuis les tres faibles puissances (des microwatts pour alimenter les capteurs) jusqu'aux fortes puissances (des Megawatts pour l'industrie) en passant par des puissances moyennes (des kilowatts pour le residentiel). Une PAC est constituee de 3 elements: 2 electrodes (anode et cathode) separees par un electrolyte. Dans cette these ces 3 elements sont constitues d'oxydes solides et la pile est appelee SOFC (Solid Oxide Fuel Cell). Les piles SOFC actuellement commercialisees fonctionnent a de tres hautes temperatures, typiquement superieures a 800 deg. C. L'objectif du travail a ete d'elaborer des oxydes pour diminuer cette temperature vers 600 deg. C ce qui permet d'utiliser de l'acier pour contenir ces piles. Pour que la pile SOFC fonctionne a cette temperature, il est imperatif de diminuer la resistance electrique des 2 electrodes et de l'electrolyte de maniere a recuperer une tension electrique continue maximale aux bornes de la pile et aussi a faire passer un courant electrique eleve dans celle-ci. La cathode, en contact avec l'oxygene de l'air, est l'element le plus critique a optimiser. Nous avons choisi comme materiau de cathode un materiau deja etudie, La0.6Sr0.4Co0.8Fe0.2O3 (LSCF) et comme electrolyte Ce0.9Gd0.1O2 (CGO) connu comme performant en dessous de 650 deg. C. Nous avons elabore ces materiaux par une methode de chimie douce, la methode sol-gel Pechini, et caracterise ceux-ci par diffraction de rayons X et microscopie electronique a balayage. Une part importante du travail a ete la caracterisation electrique a l'aide de mesures d'impedance complexe dans une large gamme de frequence frequence (0,05 Hz a 2 MHz) et de temperature (300 deg. C a 700 deg. C). Le meilleur resultat a ete obtenu avec une cathode composite poreuse d'epaisseur 40 μm constituee a masses egales de LSCF et de CGO deposee par serigraphie sur une ceramique dense de CGO d'epaisseur 1,5 mm. De plus, un film mince dense de LSCF d'epaisseur 0,1 μm environ a ete depose par centrifugation pour ameliorer l'interface entre la cathode et l'electrolyte. A 600 deg. C la resistance de cette cathode a ete mesuree a 0,13 W pour 1 cm2 de cathode: cette valeur est a l'etat de l'art. Une etude du vieillissement de cette cathode et de l'electrolyte a ete effectuee a 600 deg. C pendant 1000 h en continu sous air: cela s'est traduit par une augmentation de la resistance de la cathode de 32%. Ceci peut etre lie a la difference de valeurs des coefficients d'expansion thermique des materiaux de cathode et d'electrolyte. (auteur)Original Title
Elaboration et caracterisations de materiaux de cathode et d'electrolyte pour pile a combustible a oxyde solide
Primary Subject
Source
8 Sep 2015; 240 p; 125 refs.; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the INIS website for current contact and E-mail addresses; These docteur de l'Universite du Littoral Cote d'Opale, Discipline: Science des Materiaux
Record Type
Miscellaneous
Literature Type
Thesis/Dissertation
Report Number
Country of publication
AGING, CATHODES, CERIUM OXIDES, COBALT OXIDES, ELECTRIC CONDUCTIVITY, ELECTRIC IMPEDANCE, FREQUENCY DEPENDENCE, GADOLINIUM OXIDES, INTERFACES, IRON OXIDES, LANTHANUM OXIDES, MICROSTRUCTURE, NYQUIST DIAGRAMS, SOL-GEL PROCESS, SOLID ELECTROLYTES, SOLID OXIDE FUEL CELLS, STRONTIUM OXIDES, SURFACE COATING, THIN FILMS
ALKALINE EARTH METAL COMPOUNDS, CERIUM COMPOUNDS, CHALCOGENIDES, COBALT COMPOUNDS, DEPOSITION, DIAGRAMS, DIRECT ENERGY CONVERTERS, ELECTRICAL PROPERTIES, ELECTROCHEMICAL CELLS, ELECTRODES, ELECTROLYTES, FILMS, FUEL CELLS, GADOLINIUM COMPOUNDS, HIGH-TEMPERATURE FUEL CELLS, IMPEDANCE, INFORMATION, IRON COMPOUNDS, LANTHANUM COMPOUNDS, OXIDES, OXYGEN COMPOUNDS, PHYSICAL PROPERTIES, RARE EARTH COMPOUNDS, SOLID ELECTROLYTE FUEL CELLS, STRONTIUM COMPOUNDS, TRANSITION ELEMENT COMPOUNDS
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