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Tognan, Malik
Universite de Toulouse, Institut National Polytechnique de Toulouse - Toulouse INP, Ecole Nationale Superieure d'Electronique, Electrotechnique, Informatique, Hydraulique et Telecommunications - Enseeiht, LAboratoire Plasma et Conversion d'Energie - Laplace, Groupe de recherche en Energie Electrique et Systemique - Genesys (France)2018
Universite de Toulouse, Institut National Polytechnique de Toulouse - Toulouse INP, Ecole Nationale Superieure d'Electronique, Electrotechnique, Informatique, Hydraulique et Telecommunications - Enseeiht, LAboratoire Plasma et Conversion d'Energie - Laplace, Groupe de recherche en Energie Electrique et Systemique - Genesys (France)2018
AbstractAbstract
[en] This thesis work deals with the thematic of the Low Temperature Proton Exchange Membrane (PEM LT) Fuel Cell (FC) aging. The use of a FC inside a H2 battery (association of a FC, an electrolyzer and H2 / O2 tanks) in a stationary context is considered in an island micro-grid based on renewable energies (wind and solar power). Two axes linked with the FC use and aging in this context are investigated in this work: one of the axes is centered in the study of the FC performance decrease dynamics over time and the other on the development of methods and tools dedicated to the state of health monitoring during the FC operation. The first thematic is introduced through the exploitation of several aging campaigns performed on PEM FC stack prototypes under constant current solicitations. The stacks considered are fed with pure O2 on the cathode side. A focus is made on the aging heterogeneity inside the stacks and a decoupling between the nominal voltage degradation dynamics and the development of the H2 internal leak with time is highlighted for the different stacks and campaigns. A generic methodology dissociating the reversible and the irreversible voltage losses dynamics is proposed and is further used as a basis to model the nominal voltage degradation with time. The model built in this way is showing encouraging results and its potential use for prognostic purpose is suggested. Whereas these investigations focus on the FC performance degradations under constant current solicitation, the impact of load current dynamic variations on the FC aging is also treated with an experimental study performed on single cells. An ageing campaign under a dynamic load profile is performed on several single cells directly hybridized or not by supercapacitors. The hybridized cells are cycling on an almost-constant current profile whereas the non-hybridized cells are cycling on a dynamic one. A comparison of the performances evolution with time in both cases (hybridized and not-hybridized) is done and highlights the effect of the dynamic cycling on the FC performance degradation. The second thematic dealing with the FC state of health evaluation is introduced with one of the main causes of the FC end-of-life: the development of the H2 internal leak between the anode and cathode compartments. Open Circuit Voltage (OCV) measurements performed during start-up and shut-down routines phases are scanned a posteriori in one of the aging campaign of the database. The objective is to seek some potential correlations between those OCV measurements and the H2 internal leak increase over time in order to develop internal leak indicators. A gases introduction operating sequence highlighting a link between the internal leak level and the OCV drift for some stack's cells is identified during some start-up phases and reproduced during a complementary campaign. A last part of the manuscript is finally dedicated to the integration of a parasitic mechanism (the Pt oxidation) into the FC theoretical quasi-static and dynamic performance modeling. The model integrating this phenomenon is showing some abilities to explain and analyze several experimental features observed on classical performance characterization measurements (EIS, OCV measurements, large amplitude sinus sweep at very low frequency...), opening some perspectives for the FC state of health monitoring. (author)
[fr]
Les travaux developpes dans cette these traitent de la thematique du vieillissement des Piles a Combustible (PaC) a Membranes Echangeuses de Protons Basse Temperature (PEM BT). L'utilisation d'une PaC dans un contexte stationnaire a l'interieur d'une batterie H2 (tandem PaC/Electrolyseur avec un etage de stockage H2 voire O2) est envisagee dans le cadre du deploiement d'un micro-reseau insulaire base sur des sources d'energie renouvelables (eolien et photovoltaique). Deux aspects connexes associes a l'utilisation de la PaC et a son vieillissement dans cet environnement sont investigues dans ce travail de these: d'une part la maniere dont les performances de la PaC et son rendement vont se degrader au cours du temps et d'autre part les methodes et outils qui vont etre utilises pour evaluer son etat de sante durant sa periode d'activite. La premiere de ces deux thematiques est abordee via l'etude d'une base de donnees d'essais en endurance a courant constant effectues sur des prototypes de stack PEM BT fonctionnant en H2/O2. L'heterogeneite du vieillissement pour les differents stacks testes est mise en avant, de meme que le decouplage entre les pertes d'etancheite interne et les degradations des performances en tension au courant nominal durant les differentes campagnes. Une methodologie proposant une dissociation des dynamiques reversibles et irreversibles de decroissance de la tension de la PaC au cours du temps est ensuite exposee et sert de base a la construction d'un modele de degradation de la tension sur un fonctionnement a courant fixe. Le modele montre des resultats encourageants et une perspective liee a son utilisation dans le cadre du pronostic est suggeree. La question de la sensibilite du vieillissement aux variations dynamiques de la charge est ensuite abordee de maniere complementaire a ces essais d'endurance (effectues a charge constante) via une campagne de vieillissement effectuee sur des monocellules hybridees ou non directement par des supercondensateurs et cyclant sur un profil de courant dynamique. Une comparaison des evolutions des performances des monocellules au cours du temps dans les deux cas (hybride et non-hybride) est effectuee et met en avant l'effet du cyclage dynamique sur la degradation des performances des PaC. La deuxieme thematique touchant les methodes et outils dedies a l'evaluation de l'etat de sante de la PaC durant son fonctionnement est introduite dans la suite de ces travaux en se penchant notamment sur une des causes majeures de la fin de vie des PaC: l'accroissement du crossover d'H2 vers l'O2 lie a la perte d'etancheite interne de la membrane. Des mesures de tension a vide (OCV) effectuees lors de phases d'arret/demarrage sont scrutees a posteriori pour une des campagnes de la base de donnees d'essais en endurance. L'objectif est de rechercher des eventuelles correlations entre l'accroissement des fuites internes et l'evolution de ces mesures au cours du temps afin de developper des potentiels indicateurs des fuites internes. Une sequence operatoire de mise en gaz mettant en avant un lien entre le niveau de crossover d'H2 et la vitesse d'effondrement de l'OCV pour certaines cellules du stack est identifiee et reproduite a l'occasion d'une campagne complementaire d'essais. Une derniere partie du manuscrit est finalement consacree a une approche theorique prospective dediee a l'integration d'un phenomene parasite, l'oxydation du Pt, dans la modelisation des performances statiques et dynamiques d'une PaC. Les retombees attendues portent sur l'amelioration de l'interpretation des caracterisations menees regulierement (EIS, OCV, balayages sinus de forte amplitude aux tres basses frequences...), permettant le suivi du vieillissement. (auteur)Original Title
Etude de degradations des performances de Piles a Combustible PEM BT alimentees en H2/O2 lors de campagnes d'endurance: du suivi de l'etat de sante en operation a la modelisation du vieillissement
Primary Subject
Secondary Subject
Source
12 Sep 2018; 311 p; [130 refs.]; Available from the INIS Liaison Officer for France, see the INIS website for current contact and E-mail addresses; These de Doctorat de l'Universite de Toulouse, specialite: Genie electrique
Record Type
Miscellaneous
Literature Type
Thesis/Dissertation
Report Number
Country of publication
Reference NumberReference Number
INIS VolumeINIS Volume
INIS IssueINIS Issue