Dans les systemes naturels, les hetero-agregats organo-mineraux fer-matiere organique (Fe-MO) jouent un role cle dans la dynamique des polluants. Leur capacite a adsorber les metaux et metalloides depend de leur organisation structurale, elle-meme controlee par les conditions physico-chimiques dans l'environnement. Le calcium (Ca) et l'aluminium (Al) sont des cations majeurs qui peuvent interagir avec la MO et/ou le Fe. Leur impact sur la structure des agregats Fe-MO et, par consequent, sur leur reactivite peut donc s'averer important. En presence de Ca et d'Al, l'organisation structurale des associations Fe-MO evolue d'un etat colloidal vers un reseau micrometrique dont les connexions sont assurees soit par des dimeres de Ca, soit par des monomeres, oligomeres ou hydroxydes amorphes d'Al. Le Fe(III) est organise sous forme d'oligomeres et de nanoparticules de type ferrihydrite (Nps-Fh). La taille et la proportion des Nps-Fh augmentent avec l'augmentation de la concentration en Ca ou Al en reponse a la diminution des liaisons Fe-MO; cette diminution etant due, a la formation de liaisons Ca-MO ou Al-MO. La presence du Ca controle la reactivite des phases de Fe vis-a-vis de l'arsenic. En limitant les interactions entre la MO et les Nps-Fh, le Ca augmente la disponibilite des sites d'adsorption pour l'arsenic. Ces resultats apportent une nouvelle vision du role des hetero-agregats de Fe-MO dans la mobilite des elements chimiques. Celle-ci apparait plus limitee qu'attendu, en raison de la formation d'un reseau Fe-MO micrometrique