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AbstractAbstract
[en] The reactions of hydrogen atoms with cyclic C6-hydrocarbons (cyclohexene, cyclohexadiene-1,3, benzene) were studied in the temperature range 296 <= T <= 493 K, in the pressure range 1.9 <= p <= 14.7 Torr and at high [hc]0/[H]0 ratios in an isothermal flow reactor, using ESR, mass spectrometry, and gas-chromatography detection techniques. The rate constants were evaluated to be: H + C6H10 → C6H*11; K = (3.2 +- 0.4) x 1013 exp(-10.5 +- 2.5 kJ/mol : RT) cm3/mol sec; H + C6H8 → C6H*9; k = (3.2 +- 0.4) x 1013 exp(-6.3 +- 1.3 kJ/mol : RT) cm3/mol sec; H + C6H6 → C6H*7; k = (6.9 +- 1.5) x 1012 exp(-15.5 +- 2.9 kJ/mol : RT) cm3/mol sec. At higher pressures (p > 5 Torr) and high excess of hydrocarbon, ring cleavage in subsequent reactions was found to be of minor influence. The major products of reaction were as follows: for cyclohexene, cyclohexane, for cyclohexadiene-1.3, cyclohexene and cyclohexane, for benzene, cyclohexene, cyclohexadienes, and cyclohexane. (orig.)
[de]
Die Reaktionen von atomarem Wasserstoff mit cyclischen C6-Kohlenwasserstoffen (Cyclohexen, Cyclohexadien-1,3, Benzol) wurden in einem isothermen Stroemungssystem (gekoppelt an ESR, Massenspektrometer, Gaschromatograph) bei Temperaturen von 296 <= T <= 493 K und Druecken von 1,9 <= p <= 14,7 Torr bei Unterschuss von atomarem Wasserstoff untersucht. Die Messungen der Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen ergaben: H + C6H10 → C6H*11; k = (3,2 +- 0,4) x 1013 exp(-10,5 +- 2,5 kJ/mol : RT) cm3/mol sec; H + C6H8 → C6H*9; k = (3,2 +- 0,4) x 1013 exp(-6,3 +- 1,3 kJ/mol : RT) cm3/mol sec; H + C6H6 → C6H*7; k = (6,9 +- 1,5) x 1012 exp(-15,5 +- 2,9 kJ/mol : RT) cm3/mol sec. Fuer Druecke p > 5 Torr und hohe Ueberschussverhaeltnisse ([Reaktand]0/[H]0) bleibt das Ringsystem auch bei Ablauf der Folgereaktionen hauptsaechlich erhalten (Hauptreaktionsprodukte fuer Cyclohexen: Cyclohexan; fuer Cyclohexadien-1,3: Cyclohexen, Cyclohexan; fuer Benzol: Cyclohexen; Cyclohexadien, Cyclohexan). Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert. (orig.)Original Title
Die Reaktionen von atomarem Wasserstoff mit Cyclohexen, Cyclohexadien-1,3 und Benzol
Primary Subject
Secondary Subject
Source
8 figs.; 3 tabs.; 32 refs.
Record Type
Journal Article
Journal
Berichte der Bunsengesellschaft fuer Physikalische Chemie; v. 79(2); p. 156-165
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