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AbstractAbstract
[en] The IR-absorption and reflection spectra and the Raman spectra of the halogenate monohydrates: Ba(ClO3)2 x H2O, Pb(ClO3)2 x H2O, Ca(BrO3)2 x H2O, Sr(BrO3)2 x H2O, Ba(BrO3)2 x H2O, Pb(BrO3)2 x H2O, and Ba(JO3)2 x H2O as well as the deuterated and partial deuterated compounds are analysed in the range 4,000 - 30 cm-1 at temperatures from -160 to +1900C. The assignment of the vibrations to the species of the factor group were made by means of single crystal measurements. The large coupling of the internal vibrations of the halogenate ions causes a comparatively great factor group splitting. According to the OH stretching vibrations (or the OH force constants) and the anomalous temperature dependence of the internal vibrations of the H2O molecules symmetric, but not linear hydrogen bridges exist in the halogenates of Ba(ClO3)2 x H2O type, whose strength increases from chlorate to iodate. The hydrogen bridges of Ca(BrO3)2 x H2O however are strongly asymmetric in consequence of the two OH and OD stretching vibrations of HDO in partial deuterated samples. (orig.)
[de]
Die IR-Absorptionsspektren, -Reflexionsspektren und Ramanspektren der Erdalkalimetall- und Bleihalogenat-Monohydrate: Ba(ClO3)2 x H2O, Pb(ClO3)3 x H2O, Ca(BrO3)2 x H2O, Sr(BrO3)2 x H2O, Ba(BrO3)2 x H2O, Pb(BrO3)2 x H2O und Ba(JO3)2 x H2O sowie der deuterierten und partiell deuterierten Verbindungen werden im Bereich von 4.000 - 30 cm-1 bei Temperaturen zwischen -160 und +1900C analysiert. Die Zuordnung der Schwingungen zu den verschiedenen Rassen der Faktorgruppe erfolgte mit Hilfe von Einkristallmessungen. Durch die starke Kopplung der inneren Schwingungen der Halogenationen wird eine relativ grosse Faktorgruppenaufspaltung der Schwingungen hervorgerufen. In den Halogenaten des Ba(ClO3)2 x H2O-Typs liegen, wie aus der Lage der OH-Streckschwingungen (bzw. den OH-Valenzkraftkonstanten) sowie aus der anomalen Temperaturabhaengigkeit der inneren Schwingungen der H2O-Molekuele hervorgeht, symmetrische, jedoch nichtlineare Wasserstoffbruecken zu den Halogenationen vor, deren Staerke vom Chlorat zum Jodat zunimmt. Die Wasserstoffbruecken des Ca(BrO3)2 x H2O sind dagegen, wie das Auftreten von je zwei OH- und OD-Streckschwingungen des HDO in teildeuterierten Praeparaten zeigt, stark asymmetrisch. (orig.)Original Title
Gitterschwingungsspektren. T. 12
Primary Subject
Secondary Subject
Source
7 figs.; 7 tabs.; 17 refs.
Record Type
Journal Article
Journal
Berichte der Bunsengesellschaft fuer Physikalische Chemie; v. 79(1); p. 98-104
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